【正文】 酸能與碳酸氫鈉作用放出二氧化碳。B：能形成銀鏡反應(yīng)者為甲酸。（2） 對(duì)酸而言，可按照書本上的方向排列。8．試指出下列反應(yīng)有無錯(cuò)誤，如有，請(qǐng)指出并說明理由：（1） 當(dāng)用高錳酸鉀進(jìn)行氧化時(shí)，雙鍵顯然是不可能保留住。10．旋光性物質(zhì)A（C5H10O3）與NaHCO3作用放出CO2，A加熱脫水生成B。11．完成下列反應(yīng)式：12．下列化合物中，哪些能形成穩(wěn)定的烯醇型？試寫出它們的酮型和烯醇型互變平衡式。試寫出A、B、C、D、E和F的結(jié)構(gòu)式。第十三章 胺和生物堿1．命名下列化合物：（1） 二乙胺 （2）N乙基苯胺 （3）鄰甲基苯胺 （4）溴化二甲二乙銨 （5）對(duì)甲基苯甲胺 （6）2,2二甲基1,1二乙基丙胺 （7）對(duì)二甲氨基偶氮苯（8）間異丙基氯化重氮苯2. 寫出下列化合物或基團(tuán)的結(jié)構(gòu)式:3．完成下列化學(xué)反應(yīng)式：4．將下列各組按其堿性強(qiáng)弱排列成序：（1） 氫氧化四甲銨＞苯胺＞乙酰苯胺＞鄰二甲酰亞胺（2） 對(duì)甲基苯胺＞苯胺＞間硝基苯胺＞對(duì)硝基苯胺5．用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：（1） 用亞硝酸可鑒別三類胺。例如，局部麻醉藥的鹽酸普魯卡因：7．化合物A的分子式為C5H11O2N，具有旋光性，用稀堿處理發(fā)生水解生成B和C。8．化合物A的分子式為C7H9N，有堿性，A的鹽酸鹽與亞硝酸作用生成C7H7N2Cl（B），B加熱后放出氮?dú)舛蓪?duì)甲苯酚。氧化A所得的醇生成異丁醛繼而氧化成異丁酸；氧化B所得的醇得到一個(gè)酮。A的異構(gòu)體B在低溫下與HNO2作用后，再在弱堿條件下與苯酚作用，能生成。13．為什么對(duì)硝基苯胺難以與重氮鹽反應(yīng)生成偶氮化合物？重氮鹽正離子本身作為親電進(jìn)攻試劑的能力較弱，而對(duì)硝基苯胺的硝基的存在，無疑降低了苯環(huán)上的電子密度，顯然不利于親電取代反應(yīng)的發(fā)生。你認(rèn)為哪一種方法較好？顯然方法一較好，因苯酚環(huán)上的電子密度大于甲苯的電子密度，更有利于親電取代反應(yīng)的發(fā)生。5．下列雜環(huán)化合物，含有哪些雜環(huán)母核？（1） 吡啶 （2）吡咯 （3）嘧啶和噻唑 （4）嘌呤6．下列各雜環(huán)化合物哪些具有芳香性？在具有芳香性的雜環(huán)化合物中，指出參與π體系的未共用電子對(duì)。7．試比較吡咯、吡啶、苯的穩(wěn)定性和親電取代反應(yīng)活性的大小。苷羥基在上為β構(gòu)型:4. 用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（1） 麥芽糖具有還原性。5．寫出D半乳糖與下列試劑的反應(yīng)產(chǎn)物：6．當(dāng)D甘露糖在堿性條件下較長時(shí)間反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)生D葡萄糖、D果糖和D赤蘚糖，說明其原因。糖苷就是縮醛，在堿性條件下穩(wěn)定。 (2) D阿拉伯糖。 B為D葡萄糖。 D的水解產(chǎn)物為D氨基半乳糖和乙酸.(5) 指出哪些能發(fā)生成苷反應(yīng).上述化合物均能發(fā)生成苷反應(yīng).16. 有四個(gè)己醛糖, 其中CCC4和C5的立體構(gòu)型分別如下:(1)2R、3R、4R、5R(2) 2S、3R、4R、5R(3)2S、3R、4S、5R(4)2R、3S、4R、5S(1)和(2)是差向異構(gòu)體。不飽和脂肪酸主要是油酸，亞油酸和亞麻酸等。（3）7脫氫膽固醇在紫外線作用下生成維生素D3。7．二磷脂酰甘油又稱心磷脂，存在于某些細(xì)胞膜中，寫出其完全水解的產(chǎn)物。9．必需脂肪酸有哪幾種，各屬于哪族脂肪酸、它們?yōu)槭裁粗匾縼営退岷挺羴喡樗?，分別屬于ω6和ω3族。當(dāng)必需脂肪酸供應(yīng)不足或過多地被氧化時(shí)，將導(dǎo)致細(xì)胞膜和線粒體結(jié)構(gòu)的異常改變，甚至引起癌變。（1） 它可能存在幾種立體異構(gòu)體？理論上應(yīng)該有四種立體異構(gòu)體，兩對(duì)對(duì)映體：S,S和R,R。D用亞硝酸處理后得到乳酸，若C不處在A的氨端和羧端，試寫出A的可能結(jié)構(gòu)式及其有關(guān)反應(yīng)式。自然界中存在氨基酸絕大多數(shù)為S構(gòu)型，故結(jié)合的異構(gòu)體為S,S構(gòu)型. 在合成過程中無外消旋產(chǎn)物. 其結(jié)構(gòu)為:7. 有一個(gè)七肽HisTrpGluArgIlePheTyr, 試在下列結(jié)構(gòu)式中按其一級(jí)結(jié)構(gòu)順序添上殘基側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)(生理狀態(tài)).8. 人腦中發(fā)現(xiàn)具有鎮(zhèn)痛作用和嗎啡樣麻醉作用的五肽甲硫氨酸腦啡肽TyrGlyGlyPheMeT, 寫出其結(jié)構(gòu)式:9．某三肽A（C14H19O4N3）用亞硝酸處理后并經(jīng)部分水解的α羥基β苯基丙酸和二肽B。 孕激素屬于24碳甾族化合物,C3為酮基,C4與C5之間有碳碳雙鍵, C17位上有一個(gè)β乙?；?, 試提出初步分離卵磷脂、腦磷脂、膽固醇和神經(jīng)磷脂的方法.根據(jù)四種脂類在乙醚、乙醇和丙酮溶劑中溶解性的差異進(jìn)行分離:12. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu):(1) 腦硫脂 (2) 黃酮體第十七章 氨基酸、多肽和蛋白質(zhì):2．試寫出Ser和Cys所有可能的立體異構(gòu)體，并標(biāo)明D、L和R、S構(gòu)型。還應(yīng)該指出的一點(diǎn)是，亞油酸又稱特別必需脂肪酸，因?yàn)閯?dòng)物體內(nèi)亞油酸的含量占三脂酰甘油和磷脂中脂肪酸總量10%以上。8．膽甾酸與膽汁酸的涵義有何不同？動(dòng)物的膽汁中含有幾種結(jié)構(gòu)相似的酸，稱為膽甾酸（包括膽酸、脫氧膽酸、鵝膽酸和石膽酸），其中最重要的是膽酸，其次是脫氧膽酸。另一方面，由于不飽和脂肪酸中的雙鍵屬順式構(gòu)型，碳鏈排布形成一定的角度而彎曲，使相鄰脂肪酸分子間的碳鏈不能緊密靠近，故順式不飽和脂肪酸的熔點(diǎn)比反式不飽和脂肪酸低。另外, 飽和脂肪酸的熔點(diǎn)高于不飽和脂肪酸, 而反式不飽和脂肪酸高于順式不飽和脂肪酸, 因后者構(gòu)型呈彎曲狀態(tài),分子之間的排列不如前者緊密.4．寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)式：（1）寫出三油酰甘油與下列試劑作用：（1）H2/Ni；（2）KOH/H2O。 苷鍵類型為β1,4苷鍵.第十六章 脂類1．寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：2．命名下列各化合物：（1） α花生酰β棕櫚酰胺α/油酰甘油（2） 鞘氨醇（3） Sn1硬脂酰2亞油酰3磷脂酰膽胺3．脂類中的脂肪酸的結(jié)構(gòu)有什么特點(diǎn)？組成油脂的脂肪酸絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸，但以含16和18個(gè)碳原子的羧酸分布最廣。 D為N乙?；鵇氨基半乳糖。 (4) 木糖.(1)和(3)互為對(duì)映異構(gòu)體。在酸性條件下，因含氧基團(tuán)的上的未共用電子對(duì)能夠被質(zhì)子化，而產(chǎn)生正電荷，水可以作為親核試劑進(jìn)攻而發(fā)生水解，又重新保留了苷羥基，所以糖苷在酸性水溶液中有變旋現(xiàn)象。關(guān)于D甘露糖轉(zhuǎn)變成D赤蘚糖的問題，顯然少了二個(gè)碳，其原因是，單糖在強(qiáng)堿溶液中不穩(wěn)定，會(huì)分解成不同的物質(zhì)：7．D（+）吡喃葡萄糖在干燥HCl作用下，產(chǎn)生αD（+）吡喃葡萄糖甲苷和βD吡喃葡萄糖甲苷，試寫出其成苷的反應(yīng)機(jī)制。（3）麥芽糖具有還原性。 親電取代活性的角度: 吡咯＞苯＞吡啶。根據(jù)休克爾規(guī)則，4個(gè)P軌道中有8個(gè)電子，顯然無芳香性。另一方面，也因其提供一對(duì)電子參與芳香體系，結(jié)果使得NH鍵的極性進(jìn)一步增大，在一定的條件下能呈現(xiàn)酸性；對(duì)吡啶而言，雖然其提供一個(gè)電子參與芳香體系，但因氮的電負(fù)性，使得其在芳環(huán)上的電子密度是降低的，顯然不利于親電取代反應(yīng)的發(fā)生，其難度類似硝基苯，主要進(jìn)入β位置（間位不共軛）。寫出A、B、C、D可能的結(jié)構(gòu)式（每一種只要求寫出一種結(jié)構(gòu)式）。12．有一個(gè)胺A，分子式為C7H9N，當(dāng)用苯磺酰氯處理時(shí)，可生成沉淀物B，B可溶于NaOH溶液。10．完成下列轉(zhuǎn)變（無機(jī)試劑任選）：11. 化合物A的分子式為C8H11N，具有旋光性，已知其構(gòu)型R型。試寫A、B、C的結(jié)構(gòu)式。C沒有旋光性，能與金屬鈉放出氫氣，并能發(fā)生碘仿反應(yīng)。（3） 對(duì)甲基苯酚能與三氯化鐵形成有顏色的絡(luò)合物；芐胺屬于伯胺，而N乙基苯胺屬于仲胺，當(dāng)它們與亞硝酸反應(yīng)時(shí)會(huì)有兩種不同的產(chǎn)物和現(xiàn)象。6．化合物A在酸性水溶液中加熱，生成化合物B（C5H10O3），B與NaHCO3作用放出無色氣體，與CrO3作用生成C（C5H8O3），B在室溫條件下不穩(wěn)定，易失水又生成A。13．化合物A的分子式為C6H8O2，能與NaHCO3反應(yīng)。B用KmnO4/H＋處理得到乙酸和C。9．化合物A、B、C和D的分子式均為C4H8O2。在SP軌道中，S成分占50%，軌道能量最低，吸電子的能力最強(qiáng)，故酸性最大。（2） o硝基苯甲酸＞p硝基苯甲酸＞m硝基苯甲酸＞苯甲酸。（3） A：與三氯化鐵形成有顏色者為苯酚；B：能使高錳酸鉀褪色者是芐醇。（2） A：能與亞硫酸氫鈉形成結(jié)晶性加成物析出的為2戊酮和環(huán)己酮；B：2戊酮能進(jìn)行碘仿反應(yīng)，而環(huán)己酮不能。D與氰化鈉和硫酸反應(yīng)得化合物E，分子式為C6H11ON。為了便于接受，將其水解分兩步走：11．某未知化合物A，Tollens試驗(yàn)呈陽性，能形成銀鏡。8．試寫出丙醇至2甲基2戊烯1醇的轉(zhuǎn)化。（3）該化合物為叔醇，故可通過酮與Grignard試劑反應(yīng)制備，但不可通過還原制得，否則那個(gè)碳必定成五價(jià)了。指出哪個(gè)異構(gòu)體能產(chǎn)生手性分子的產(chǎn)物？哪個(gè)異構(gòu)體否？顯然，A和C的還原產(chǎn)物能產(chǎn)生手性分子。應(yīng)該注意的是，當(dāng)?shù)谝徊椒磻?yīng)后，還可以發(fā)生分子的親核取代反應(yīng)，進(jìn)行環(huán)合：9．以2，2二甲基環(huán)氧乙烷為原料合成1甲氧基2甲基2丙醇。B能溶于氫氧化鈉溶液，并與三氯化鐵作用顯紫色。C能與金屬鈉作用，并能被高錳酸鉀溶液氧化成3丁酮酸。（2） 環(huán)己烷與正丁醚：后者能與質(zhì)子形成烊鹽而溶于酸。8．某化合物A的分子式為C7H8O，A不溶于水和NaHCO3溶液中，但能溶于NaOH溶液中，并可與溴水反應(yīng)生成化合物B，其分子式為C7H5OBr3。（3） 水楊酸含酚羥基，可與三氯化鐵形成有顏色的絡(luò)合物。寫出A，B，C的結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)。三個(gè)甲基的推電子效應(yīng)，再加之其9個(gè)碳?xì)滏I能形成σP的超共軛效應(yīng)，故叔丁基正碳離子較穩(wěn)定。根據(jù)鹵代烴的結(jié)構(gòu)（伯、仲、叔）不同，進(jìn)攻試劑的堿性或親核性的不同以及反應(yīng)條件的不同，上述兩種反應(yīng)往往是競爭的，差異在于親核試劑進(jìn)攻的部位不同，進(jìn)攻β氫就會(huì)變成消除反應(yīng)，而進(jìn)攻α碳就會(huì)變成取代反應(yīng)。2．比較鹵代烴親核反應(yīng)SN1機(jī)制與 SN2機(jī)制的特點(diǎn)。