【正文】 醫(yī) 學(xué) 類 有 機(jī) 化 學(xué) 有機(jī)化學(xué)習(xí)題參考答案第一章 緒論1. 現(xiàn)代有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)的含義是什么?現(xiàn)代有機(jī)化合物是指含碳的化合物或碳?xì)浠衔锛捌溲苌? 現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)是指研究碳的化合物或碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏幕瘜W(xué).2. 常見的有機(jī)化合物官能團(tuán)有哪些?在有機(jī)化合物分子中, 能夠體現(xiàn)一類化合物性質(zhì)的原子或原子團(tuán), 通常稱作官能團(tuán). 常見的官能團(tuán)有羥基、鹵素、羧基、氨基、醛基、酮基、碳碳雙鍵和叁鍵等.3. 寫出下列化合物的路易斯結(jié)構(gòu)式:、H、N、O四種元素, %、%、% %。 又知, 質(zhì)譜測得該化合物的相對分子量為146. 寫出該化合物的實(shí)驗(yàn)式和分子式.實(shí)驗(yàn)式為C3H7NO, 其式量為73. 設(shè)該化合物的分子式為(C3H7NO)X, 則 該化合物的分子式為C6H14N2O2.5．指出下列化合物中標(biāo)有*的碳原子的雜化方式（sp3？sp2？sp？）。（1）sp3 （2）sp2 （3）sp6．將下列化合物中標(biāo)有字母的碳碳鍵，按照鍵長增加排列其順序。e＞a＞d＞b＞c7．寫出下列酸的共軛堿。去掉質(zhì)子后的剩余部分，即為該酸的共軛堿，但需注意其相應(yīng)的電荷變化:(1) CH3OH (2) H2O (3) CH3O (4) CH3S (5) OH (6) CH3COO (7) HCO3 (8) Cl8．指出下列化合物或離子哪些是路易斯酸，哪些是路易斯堿。1，3，4為路易斯酸，而2，5，6為路易斯堿。9．比較下列離子的堿性強(qiáng)度順序（由弱→強(qiáng)）酸性越強(qiáng)，電離后的負(fù)離子的堿性越弱，排列順序?yàn)镮—＜Br—＜Cl—＜F—。10. 根據(jù)表13中列出的一些分子的偶極距數(shù)據(jù), 將下列化合物按分子極性大小排列順序:CH3Cl＞H2O＞NH3＞CCl411．多數(shù)含氧的有機(jī)化合物都能溶于冷的硫酸，而所得溶液用水稀釋后，又能恢復(fù)為原有化合物。試以乙醇為例說明這一事實(shí)的原因。乙醇的氧原子上含有孤電子對，其可以與質(zhì)子絡(luò)合而溶于冷硫酸。當(dāng)用水稀釋后，水氧原子上的孤電子對就要爭奪質(zhì)子，從而使乙醇恢復(fù)。12．當(dāng)一個(gè)氫分子吸收光能之后，一個(gè)電子就從成鍵軌道躍遷到反鍵軌道。導(dǎo)致一個(gè)氫分子裂解成兩個(gè)氫原子。這是為什么？成鍵與反鍵正好抵消，結(jié)果不成鍵。13．下列苯的結(jié)構(gòu)式，不能代表苯的真實(shí)結(jié)構(gòu)。X衍射等證實(shí)苯分子中所有的碳—碳鍵都相等，均為140pm，試寫出苯的共振結(jié)構(gòu)。第二章 烷烴和環(huán)烷烴1. 命名下列化合物:(1) 3,3二乙基戊烷 (2) 2,6,6三甲基5丙基辛烷 (3) 2甲基5環(huán)丁基己烷(4) 反1,3二乙基環(huán)丁烷(5) 1甲基3環(huán)丙基環(huán)戊烷 (6) 2,2,6三甲基5乙基癸烷2. 寫出符合下列條件的烷烴或環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)式:3. 化合物2, 2,4三甲基己烷分子中的碳原子,各屬于哪一類型碳原子?4. 下列化合物有幾個(gè)10氫、20氫和30氫原子?列表回答如下:5. %、%，相對分子量為114的烷烴分子中，所有的氫原子都是等性的。寫出該烷烴的分子式和結(jié)構(gòu)式，并用系統(tǒng)命名法命名。該烷烴分子中所含碳原子、氫原子的數(shù)目分別為: 分子式為C8H18, 因所有的氫原子都是等性的，其結(jié)構(gòu)式見以上等式的右邊.6．將下列化合物按沸點(diǎn)降低的順序排列：關(guān)于沸點(diǎn)，既要考慮分子量的大小又要考慮分子間的作用力，故排列如下：環(huán)己烷＞己烷＞3甲基戊烷＞2，3二甲基丁烷＞2甲基丁烷＞丁烷7．寫出4碳烷烴一取代產(chǎn)物的可能結(jié)構(gòu)式。8．在由下列指定化合物合成鹵代烴時(shí)，應(yīng)選用Cl2還是Br2？（1）氯自由基的活性大，故應(yīng)選用前者 （2）因制備仲鹵代烴，溴自由基有很強(qiáng)的選擇性，應(yīng)選擇后者。9．按穩(wěn)定性從大到小的次序，畫出丁烷的4種典型構(gòu)象式（Newman投影式）。10．畫出2，3二甲基丁烷以C2—C3鍵為軸旋轉(zhuǎn)，所產(chǎn)生的最穩(wěn)定的構(gòu)象。11．化合物A的分子式為C6H12，室溫下能使溴水褪色，但不能使高錳酸鉀溶液褪色，與HBr反應(yīng)得化合物B（C6H13Br），A氫化得2，3二甲基丁烷。寫出化合物A、B的結(jié)構(gòu)式。在室溫下能使溴水褪色，表明該化合物一定是環(huán)丙烷。如與不對稱試劑發(fā)生加成反應(yīng)，斷鍵的部位出現(xiàn)在含取代基最多和含取代基最少的碳碳鍵，而氫加到含氫最多的碳的上，符合馬氏規(guī)則。12．寫出下列化合物的構(gòu)象異構(gòu)體，并指出較穩(wěn)定的構(gòu)象。占e鍵的構(gòu)象為優(yōu)勢構(gòu)象。13. 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式:14．將下列自由基按穩(wěn)定性從大到小的次序排列。（3）＞（2）＞（1）＞（4），因自由基穩(wěn)定性的排列方向應(yīng)該是，叔＞仲＞伯＞甲基自由基。15. 寫出庚烷的各個(gè)碳鏈異構(gòu)體的中英文名稱:庚烷, heptane 。 2甲基己烷, 2methyehexane 。 3甲基己烷, 3methyehexane。 2,2二甲基戊烷, 2,2dimethylpentane 。 3,3二甲基戊烷, 3,3dimethylpentane 。2,3二甲基戊烷, 2,3dimethylpentane 。 2,4二甲基戊烷, 2,4dimethylpentane。 3乙基戊烷, 3ethylhentane。 2,2,3三甲基丁烷, 2,2,3trimethyebutane .16．寫出下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象。17. 的反應(yīng)機(jī)理與甲烷氯代類似.(1) 寫出鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止的各步反應(yīng)式, 并計(jì)算鏈增長反應(yīng)的反應(yīng)熱.(2) 試說明該反應(yīng)不太可能按方式進(jìn)行的原因.(1) 鏈引發(fā): Cl2 2Cl鏈增長: Cl+ CH3CH3→CH2CH3 + HCl △H= 21KJmol1CH2CH3 + Cl2→ ClCH2CH3+ Cl △H= 96KJmol1鏈終止. 2Cl→ Cl2 Cl+ CH2CH3→ ClCH2CH3 CH2CH3 + CH2CH3→ CH3CH2CH2CH3(2) 反應(yīng)如按方式進(jìn)行, 鏈增長的第一步為:Cl+ CH3CH3→ CH3Cl + CH3 △H= +17KJmol1由于產(chǎn)物的能量高于反應(yīng)物的能量, 故為吸熱反應(yīng), 反應(yīng)的活化能大, 不利于甲基游離基的產(chǎn)生和穩(wěn)定. 另一方面, 應(yīng)該注意到, 當(dāng)游離基不穩(wěn)定時(shí), 不但難于變成產(chǎn)物, 而且還有倒退到反應(yīng)物的可能, 所以反應(yīng)不太可能按上式進(jìn)行.第三章 對映異構(gòu)1．解釋下列概念：（1）手性分子：不具有對稱性的分子。（2）手性碳原子：一般指連接四個(gè)不同基團(tuán)的碳原子。（3）對映體：一對具有實(shí)物與鏡像關(guān)系的手性分子。（4）非對映體：不具有上述關(guān)系的手性分子。（5）內(nèi)消旋體：分子內(nèi)部互相抵消，在個(gè)體上不顯示旋光性的化合物。（6）外消旋體：一對在宏觀上不顯示旋光性的對映異構(gòu)體。（7）旋光性：物質(zhì)能使平面偏振光旋轉(zhuǎn)的性能。（8）旋光性物質(zhì)：具有上述性能的物質(zhì)。2．化合物（+）丙氨酸和（—）丙氨酸在下述性質(zhì)方面有哪些區(qū)別？一對對映異構(gòu)體只在旋光性能和折光率方面有差異，其它物理性質(zhì)方面均相同。3．500mg可的松溶解在100ml乙醇中，溶液注滿25cm的旋光管，測得的旋光度為+。計(jì)算可的松的比旋光度。4. 若一蔗糖溶液，測得旋光度為+900，怎么能確知它的旋光度不是—2700？旋光性儀的刻度為177。1800。因?yàn)闈舛扰c旋光度成正比，只要濃度減半，觀測一下其的旋光度是+450還是1350，就能作出判斷。5．下列化合物，各有幾個(gè)手性碳原子？（1） 3個(gè)；（2）3個(gè)；（3）1個(gè)手性碳原子。6．下面是乳酸的4個(gè)Fischer投影式，指出互為相同的構(gòu)型。（1）和（2）為R構(gòu)型；（3）和（4）為S構(gòu)型。7．下列化合物中，哪些存在內(nèi)消旋化合物？從對稱性的角度就可以加以判斷：（1） 和（3）應(yīng)該存在內(nèi)消旋體。8．下列化合物中，哪幾個(gè)是內(nèi)消旋化合物？要判斷分子是否是內(nèi)消旋體，首先要確定分子是否有手性碳原子，然后再從分子的對稱性角度來判斷：（2）無對稱性，故不是，而（1）有對稱性，所以是。對于（3），兩個(gè)手性碳所連接的基團(tuán)一一對應(yīng)，而且它們的構(gòu)型相反，所以，它是內(nèi)消旋化合物。9．用R / S構(gòu)型命名法標(biāo)記下列分子構(gòu)型：根據(jù)Fischer投影式的規(guī)定，可直接可把所列分子構(gòu)型轉(zhuǎn)變成Fischer投影式，然后利用規(guī)則對其作出R或S構(gòu)型的判斷。(S)2溴丙酸 (S)2羥基丙酸 (R)2氨基丙睛10． 用R，S構(gòu)型命名法命名下列各個(gè)化合物的構(gòu)型；并說明哪些是互為對映體？哪些為非對映異構(gòu)體？很明顯這四個(gè)化合物手性碳上所連接的基團(tuán)都是一一對應(yīng)的，關(guān)鍵是看每個(gè)手性碳的構(gòu)型。如果兩個(gè)化合物的構(gòu)型完全相反，那么它們之間就是對映異構(gòu)體的關(guān)系，否則，就是非對映異構(gòu)體的關(guān)系。(1)的構(gòu)型為2R, 3R。 (2)的構(gòu)型為2R, 3S。 (3)的構(gòu)型為2S, 3S。 (4)的構(gòu)型為2S, 3R. 則(2)與(3), (1)與(4)為對映體. (1)與(2)、(1)與(3)為非對映體.11． 指出下列各組中兩個(gè)化合物的關(guān)系（相同化合物、對映體或非對映異體）。要判斷一對化合物是否對映異構(gòu)體的關(guān)系，必須滿足下列三個(gè)條件：一． 這個(gè)化合物無對稱因素，有手性，這是前提。二． 兩個(gè)化合物的基團(tuán)必須一一對應(yīng)。三． 它們的構(gòu)型必須要相反。如果能滿足上述三個(gè)條件的就是一對對映異構(gòu)體；如果不能滿足第一條件的，就無所謂對映體和非對映體的關(guān)系；對于含有兩個(gè)手性碳的化合物，只要其中一個(gè)對應(yīng)的手性碳的構(gòu)型相同，就是非對映異構(gòu)體的關(guān)系。(1)為對映體 (2)為相同化合物 (3)為非對映體12．轉(zhuǎn)變下列R2丁醇成Fischer投影式。首先劃一個(gè)十字架，盡量把含碳的基團(tuán)放在縱軸上，然后按照規(guī)則進(jìn)行構(gòu)型的判斷。如果正好是R構(gòu)型，