【正文】 197。, β = (6) 176。(H2O)1(MOPIP = 2(4methoxyphenyl)1Himidazo[4,5f][1,10] phenanthroline, BDC = 1,4benze Nedicar boxylate) has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis, thermogravimetric analysis, IR spectrum, and singlecrystal Xray diffraction. The title pound crystallizes in the triclinic system, space group P1, with a = (5) 197。2H2O.[J]. In. Chem., 1997, 36(20): 42924305.[12] Tong M. L.,Ye B. H.,Cai J. W., Chen X. M., Ng S. W.. Clathration of TwoDimensional Coordination polymers: Synthesi and Struetures of [M(4,4’bpy)2(H2O)2](ClO4)2_______老師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、淵博的專(zhuān)業(yè)知識(shí)、豐富的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)、開(kāi)闊的視野、敏銳的觀(guān)察力給我留下了深刻的印象，使我終生受益。因此對(duì)此類(lèi)配合物進(jìn)行半定向的合成，進(jìn)而為探索物質(zhì)結(jié)構(gòu)和功能間的關(guān)系，為此類(lèi)配合物在化學(xué)研究、光電材料、磁性材料等方面的應(yīng)用提供理論與實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。配合物中的氫鍵和 ππ 相互作用（兩個(gè)相鄰 MOPIP最近距離為 ?）共同將一維鏈狀分子構(gòu)建成三維超分子結(jié)構(gòu)。圖 標(biāo)題配合物的 TG江蘇大學(xué)本科畢業(yè)論文—15—第三章 結(jié)論本文利用水熱技術(shù)，運(yùn)用分子設(shè)計(jì)通過(guò)分子間自組裝合成了一種由第一過(guò)渡系金屬與含氮（氧）有機(jī)配體組成的有機(jī)雜化配合物：[Cu(MOPIP)(BDC)] nC，失重 %，此次失重對(duì)應(yīng)著有機(jī)配體的失去（理論計(jì)算值：%） 。C升至 110 186。 每一個(gè) BDC 是兩個(gè)鄰近 Cu(II) 連接成一維鏈的橋梁。,O(N) Zn N(O) 鍵角范圍：(12) 176。(H2O)組成的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。, o）DH…A DH H…A D…A ∠DHAO(W)–H(W1)Limiting indices 10=h=11,江蘇大學(xué)本科畢業(yè)論文—12—13=k=13,15=l=15Reflections collected / unique 10272 / 4681 [R(int) = ]Completeness to theta = %Refinement method Fullmatrix leastsquares on F2Data / restraints / parameters 4681 / 0 / 157Goodnessoffit on F2 Final R indices [I2sigma(I)] R1 = , wR2 = R indices (all data) R1 = , wR2 = Largest diff. peak and hole and e gamma = (7)176。 alpha = (7) 176。氫原子根據(jù)不同傅立葉電子密度圖進(jìn)行加氫。)射線(xiàn)，以 ω掃描方式，在 186。元素分析結(jié)果為 (實(shí)驗(yàn)值) (%)：；C, ； H,；N,(理論值)(%)：C,；H,；N,。2H2O） 分析純 徐州制劑廠(chǎng)對(duì)苯二甲酸 (C8H6O4） 分析純 國(guó)藥制劑廠(chǎng)MOPIP (C60H39N12) 實(shí)驗(yàn)用 自制二次蒸餾水（ H2O） 實(shí)驗(yàn)用 自制 儀器和設(shè)備表 22 實(shí)驗(yàn)分析儀器表江蘇大學(xué)本科畢業(yè)論文—10—分析項(xiàng)目 分析方法 儀器型號(hào) 生產(chǎn)廠(chǎng)家衍射分析 X 射線(xiàn)單晶衍射 D/max2500 日本理學(xué)公司組成分析 紅外光譜儀（FTIR） WQF310 美國(guó) Nicolet 公司元素分析 元素分析儀 FLASH1112A 意大利 CE 儀器公司組成分析 綜合熱分析儀（TG） STA449C 德國(guó) NETZSCH 實(shí)驗(yàn)步驟MOPIP混合溶液 混合溶液調(diào)節(jié) PH 值攪拌反應(yīng) 20m裝入反應(yīng)釜冷卻到室溫醋酸銅175℃恒溫 5 天過(guò)濾去離子水洗滌綠色塊狀晶體將反應(yīng)物 Cu(Ac)2?H2O(),H2BDC (),MOPIP() 和 H2O (11mL)的量混合，在室溫下攪拌 20 min，將反應(yīng)混合物裝入 30 mL 內(nèi)襯聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，在 175 186。相比常規(guī)的溶液法和擴(kuò)散法有一些突出的優(yōu)點(diǎn)，如反應(yīng)時(shí)間短，裝置簡(jiǎn)單，便于操作等 [37]。另外，水熱合成已經(jīng)被證明是制備新型功能材料的一種優(yōu)秀的合成手段 [36]。其中金屬有機(jī)配合物由于結(jié)構(gòu)的多樣性和作為功能材料在氣體吸附、離子交換、選擇性催化、分子識(shí)別、光電材料、新型半導(dǎo)體材料等領(lǐng)域中有潛在的應(yīng)用價(jià)值而引起關(guān)注 [35]。由于金屬離子配位結(jié)構(gòu)及有機(jī)配體結(jié)構(gòu)豐富多彩，可以構(gòu)建具有 1D、2D 和 3D 網(wǎng)絡(luò)的配位聚合物，對(duì)這些新型體系結(jié)構(gòu)和性能的研究不僅可以豐富合成化學(xué)的理論與實(shí)驗(yàn)研究，而且還將進(jìn)一步拓展其在電學(xué)、光學(xué)、磁化學(xué)、催化以及生物模擬等諸多領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用前景。生物藥學(xué)家和研究者以極大的努力徹底地了解銅及其配合物在生物體系中的作用 [32,33]，希望獲得更多地信息以利于人類(lèi)疾病預(yù)防和治療。該反應(yīng)所使用的反應(yīng)器與水熱法所使用的反應(yīng)器相類(lèi)似。最常用的醇鹽是金屬烷氧化江蘇大學(xué)本科畢業(yè)論文—8—物 M(OR)n（M=Si、B、Ti、A1 ） ，正硅酸乙酯是最常用的起始原料 [31]。根據(jù)反應(yīng)溫度的不同，可將其分為：低溫水熱合成(100 ℃ )、中溫水熱合成(100300 ℃ )和高溫水熱合成(300 ℃ )三類(lèi)，使用較多的是中溫水熱合成。水熱溶液較常溫、常壓下具有了更大的對(duì)流驅(qū)動(dòng)力，水熱條件下晶體的生長(zhǎng)比在其它水溶液中具有更高的速率；(2)水的介電常數(shù)隨溫度的升高而下降。 水熱法水熱法是用內(nèi)襯聚四氟乙烯的不銹鋼容器，以水作為反應(yīng)介質(zhì)，通過(guò)對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行加熱，創(chuàng)造一個(gè)高溫(1001000 ℃ )、高壓(1100Mpa)的反應(yīng)環(huán)境，使得在通常情況下難溶或不溶的物質(zhì)溶解并重新結(jié)晶析出。江蘇大學(xué)本科畢業(yè)論文—7— 銅芳香羧酸配合物的合成對(duì)于銅芳香羧酸配合物的合成，常用方法有常規(guī)溶液反應(yīng)法、水熱法、溶膠凝膠法及流變相反應(yīng)法等。 銅芳香羧酸配合物銅是生物體內(nèi)必需的微量元素, 是一些重要酶的活性中心, 其配合物在生命體系有著特殊的生物活性和催化作用。羧基不僅可以多種方式與金屬離子鍵合，還可與金屬離子自組裝成多核的次級(jí)結(jié)構(gòu)單元，從而構(gòu)造出各種結(jié)構(gòu)的配位聚合物網(wǎng)絡(luò)。對(duì)鄰菲啰啉進(jìn)行修飾，鄰菲啰啉類(lèi)配體作為稠雜環(huán)共軛的螯合配體，由于它們既具有良好的配位特性，又是重要的有機(jī)合成反應(yīng)中間體，因而不光在晶體學(xué)中而且在許多領(lǐng)域里都具有重大作用，作為螯合配位劑在分析測(cè)定、催化化學(xué)中起重要作用。由于配位壞境的改變，三元或多元金屬配合物的結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性能亦表現(xiàn)出不同的性能，往往得到意想不到的結(jié)構(gòu)。 對(duì) 1,10鄰菲啰啉配合物的研究由于 1,10鄰菲啰啉具有良好的配位性能，它與過(guò)渡金屬離子多形成 3:1 或 2:1 配位構(gòu) [21]，但單鄰菲啰啉與金屬離子形成的配合物卻很少報(bào)道，Kulkami 等合成了鐵(Ⅲ)的配合物 [Fe(Phen)Cl3(H2O)](圖 )。鄰菲啰啉環(huán)是很好的 π 電子受體，與金屬離子配位時(shí)能夠形成反饋二鍵，可以穩(wěn)定低價(jià)態(tài)的金屬離子，對(duì)于過(guò)渡金屬及重金屬離子都有很好的配位能力。分子聚集體的構(gòu)型和構(gòu)象與構(gòu)成它的基元分子的構(gòu)型和構(gòu)象間的關(guān)系)、高級(jí)結(jié)構(gòu)的形成，還是結(jié)構(gòu)識(shí)別、分析方法與理論預(yù)測(cè)方面都有許多急需回答的問(wèn)題，所以我們還需進(jìn)一步拓展和深化該領(lǐng)域的研究。國(guó)內(nèi)的高校核科研機(jī)構(gòu)( 如:福建物構(gòu)所、南大、北大、吉大、和中大,還有東北師大,)多年來(lái)也一直開(kāi)展該領(lǐng)域的研究，取得了一定的進(jìn)展和突破, 近年來(lái),吉林師范大學(xué)也開(kāi)展了相關(guān)的研究工作發(fā)表了一系列研究成果。配位聚合物具有豐富的拓?fù)鋵W(xué)結(jié)構(gòu)，而影響其構(gòu)型的因素也很多。三維的金剛石構(gòu)型 [15]、八面體和類(lèi)八面體構(gòu)型，以及其它的三維結(jié)構(gòu) [16]。江蘇大學(xué)本科畢業(yè)論文—2— 配合物的研究現(xiàn)狀在超分子化學(xué)領(lǐng)域，在過(guò)去的若干年里，研究者們已經(jīng)成功地組裝出了許多分子箱 [7]和具有無(wú)限網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物，如大的金屬環(huán)、金屬螺旋環(huán)、連鎖結(jié)構(gòu)、轉(zhuǎn)子、繩結(jié)狀的聚合物以及鏈狀、梯狀、格子狀和籠狀的聚合物等 [8,9]。另外，在晶體工程中，含通道結(jié)構(gòu)的配位聚合物在分子篩的應(yīng)用方面有重大意義。首先，在化學(xué)構(gòu)型方面，過(guò)渡金屬配合物有許多新穎的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)類(lèi)型