【正文】 benzoato}cadmium.[J]. . Chem. Soc.，1998，120(50):1327213281.[7] VSlone R., Hupp J. T. , Stern . and . SelfAssembly of Luminescent Molecular Squares Featuring Oetahedral Rhemium Comers.[J]. .，1996，35(l4):40964099.[8] Gerhard F. S., Tshepo J. M.. New SelfAssembled Structural Motifs in Coordination Chemistry.[J].Chem. Rev.,2022,100(9): 34833537.[9] Bradley J. H., Chad A. M.. Strategies for the Construction of Supramolecular Compounds through Coordination Chemistry.[J]. .,2022,40(11): 20222043.[10] Yu K. B.. structure of catenaPoly{bis(1,1,1trifluoro2，4pentanedionatok 2o,o’) copper u[(4,4 bipydine)kN:kN’]}.[J]. ,1991,47(12): 26532661.[11] Yahghi O. M.,Li H., Groy T. L.. A Molecular Railroad with large Pores:Synthesis and Structure of Ni(4, 4’bPy)2(H2O)2(ClO4)2水熱合成配合物的研究報(bào)道開展相對較晚，但是由于其迷人的結(jié)構(gòu)特征和在催化、吸附以及光、電、磁等領(lǐng)域潛在的應(yīng)用前景，激發(fā)人們不斷地探索，新奇的配合物不斷涌現(xiàn)。C 以后重量保持恒定不變，推測最后剩余物質(zhì) CuO。配合物中的氫鍵和 ππ 相互作用(兩個相鄰 MOPIP 最近距離為 ( ?)共同將一維鏈狀分子構(gòu)建成三維超分子結(jié)構(gòu)。平均的 Cu N 鍵長范圍為 (4) ~ (3) 197。N(4)(2) (12) N(3)–H(3b) 3*R1 = Σ||F0||Fc||/Σ|F0|。 beta = (6) 176。晶體結(jié)構(gòu)用直接法解析出(SHELXS 97)，并采用最小二乘法 F2 進(jìn)行精修。C/h 的速度梯度降溫至室溫。目前水熱合成在國內(nèi)國外已得到迅速的發(fā)展。本文中，我們選取 1,10鄰菲啰啉二酮的衍生物作為鰲合配體，用對苯二甲酸作為配體，合成了標(biāo)題配合物并對其進(jìn)行了元素分析、紅外光譜、熱重表征和 X 射線單晶衍射測定。銅是人體必需的金屬元素。 溶膠凝膠法溶膠凝膠法是近 20 年來迅速發(fā)展起來的一種合成方法。在水熱條件下，反應(yīng)介質(zhì)水具有了一系列在通常條件下不具有的特性，如：(l)水的粘度降低。其中, 芳香羧酸銅構(gòu)筑的配合物由于具有豐富的配位模式, 可以得到具有新穎的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和優(yōu)異應(yīng)用性能的材料, 因而備受國內(nèi)外研究人員的重視。分子組裝分子骨架、自旋交叉配合物等許多領(lǐng)域。 NN NNNNCu NNNNMnCOCOCO圖 [Cu(phen)2(imidazole)](NO3)2 的晶體結(jié)構(gòu) 圖 [Mn(CO)3(phen)(L)]+晶體結(jié)構(gòu) 1,10鄰菲啰啉作為第二配體的配合物的研究由于鄰菲啰啉三環(huán)共扼平面，使 N 原子處于較高的電子云密度，有利于能量的有效傳遞，具有優(yōu)良的配位性能和高吸光系數(shù)，所以它是一種較好的協(xié)同配體。鄰菲啰啉為平面剛性結(jié)構(gòu)，含兩個可同時鰲合配位的氮原子，作為一種廣泛應(yīng)用的鰲合配體，在很多領(lǐng)域中起重要作用。其中，配體和金屬離子的影響是主要的，總體結(jié)構(gòu)可由有機(jī)配體的幾何形狀和金屬離子的配位性質(zhì)加以預(yù)測，其它影響因素對配合物的結(jié)構(gòu)起著細(xì)微的影響。如圖 所示的結(jié)構(gòu)類型文獻(xiàn)中多有報(bào)道:一維的鏈狀、鋸齒狀、梯型、鐵軌型、書架型和雙繩鏈構(gòu)型。大量的事實(shí)已經(jīng)證明，生命過程中的關(guān)鍵體系，如:DNA 的合成，RNA 的轉(zhuǎn)錄、調(diào)控，蛋白質(zhì)的合成以及折疊都是高水平的自組裝 [4]，因此，研究配位聚合物的自組裝對于生物體內(nèi)功能分子立體結(jié)構(gòu)的闡述、結(jié)構(gòu)與功能相關(guān)性的理解，以及模型化合物的建立等都具有重要意義 [5]。關(guān)鍵詞：銅的配合物；晶體結(jié)構(gòu)；水熱合成江蘇大學(xué)本科畢業(yè)論文—1—第一章 文獻(xiàn)綜述 配位聚合物及其研究意義簡介自從 1893 年維爾納創(chuàng)立配位化學(xué)以來, 配位化學(xué)在深度和廣度上都得到了迅速發(fā)展，成為無機(jī)化學(xué)研究的主流。標(biāo)題配合物屬于單斜晶系，空間群為 P1,晶胞參數(shù)為: a = (5) 197。, α = (7) 176。配位聚合物屬于配合物，它將晶體工程概念引入到超分子構(gòu)筑的設(shè)計(jì)當(dāng)中，指的是有機(jī)配體和過渡金屬離子之間通過配位鍵、氫鍵等超分子作用，形成的具有一維、二維或三維結(jié)構(gòu)的聚合物或零維的寡聚物。因?yàn)榫酆衔锝Y(jié)構(gòu)可以通過單個構(gòu)筑模塊的幾何和拓?fù)涮卣鱽碚{(diào)整，這就克服了傳統(tǒng)分子篩孔徑難以確定、統(tǒng)一的缺點(diǎn)，因而可以根據(jù)需要合成含一定孔徑的晶體，用以制成的某些催化劑載體可使催化劑分布非常均衡。MMMMMMMM MMMMMMa b c dM MM MM MM MM MM MeM M M Mf江蘇大學(xué)本科畢業(yè)論文—3—M M MMM M MM MgMMMMMMMMMhM M M MM M M MMM M MiMMMMMMMMMMMMMjMM M MMMMM MMkMM MMMM MMl 圖 幾種典型的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu) 當(dāng)今對超分子化合物的研究主要集中在兩個領(lǐng)域:一是氫鍵超分子化合物的合成及性能研究，即組分分子通過氫鍵發(fā)生了分子間的締合作用，構(gòu)建新的超分子化合物并對其性能進(jìn)行研究。但是總體來說，我們的研究相對國外起步較晚，由于受到諸多方面的限制，差距還比較明顯。將 1,10鄰菲啰啉作為第二配體引入到多元配合物中，既可以改善配合物的穩(wěn)定性，同時又可能得到結(jié)構(gòu)和性能新穎的新型材料。因此，人們對其相應(yīng)的結(jié)構(gòu)化學(xué)、晶體工程、電化學(xué)( 圖 ，) 、光化學(xué)、磁性、催化和無機(jī)生物性能也進(jìn)行了深入的研究 [24,25]。其中，對于具有芳香環(huán)取代基的芳香羧酸類配體，由于它們在結(jié)構(gòu)上具有一定的剛性和穩(wěn)定性，同時芳香環(huán)上多個羧基的取代位置可變，羧基的配位平面還可發(fā)生旋轉(zhuǎn)，取向靈活，芳香環(huán)上還可以進(jìn)行其它的取代修飾等，己被廣泛用于過渡金屬、稀土配位聚合物的構(gòu)筑，現(xiàn)已得到大量具有新穎拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的芳香羧酸配位聚合物 [27,28]。 常規(guī)溶液反應(yīng)法此方法是合成芳香羧酸配合物的最常用、最簡便的方法。這種下降將對水作為溶劑的能力和行為產(chǎn)生影響，通常情況下在水溶液中完全電離的電解質(zhì)隨溫度的升高會趨向于重新結(jié)合；(3)水的溶解能力加強(qiáng)。溶膠凝膠法也是一種合適的制備發(fā)光材料的方法。本綜述評述了銅在組織中的分配和代謝、銅依賴酶、在病態(tài)時銅的非常代謝、銅配合物的藥療活性和抑制氧自由基的產(chǎn)生。金屬有機(jī)化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用，推動了有機(jī)化學(xué)的發(fā)展。所以本文采用一種比較簡單的水熱法，以 1,10鄰菲啰啉二酮的衍生物 MOPIP 和醋酸銅為原料，制備了化合物[Cu(MOPIP)(BDC)]n從所列出的數(shù)據(jù)可知：配合物的元素分析實(shí)驗(yàn)值與理論值很接近，這表明元素分析結(jié)果與晶體結(jié)構(gòu)測定一致。該晶體的晶體學(xué)數(shù)據(jù)見表23，選擇性鍵長鍵角見表 24，氫鍵參數(shù)見表 25。Volume (12) 197。O(4)(1) (5) Bond Dist. Bond Dist.Cu(1)–O(1) Cu(1)–O(2) Cu(1)–O(3) Cu(1)–N(1) Cu(1)–N(2) Angle (176。 ~ (13)176。C，失重 %，此次失重對應(yīng)于水分子的失去（理論計(jì)算值：%） 。(H2O)，使用 X射線單晶衍射測定了它的晶體結(jié)構(gòu)，采用紅外光譜、元素分析、熱重分析對它進(jìn)行了表征。江蘇大學(xué)本科畢業(yè)論文—16—致謝本論文是在______老師精心指導(dǎo)下完成的。(2,2’bpy)2, γ = (7)176。, b = (6) 197。在此對老師表示由衷的感謝。它的成功制備，進(jìn)一步證明了采用水熱合成方法是解決混合配體在水相中溶解度差異問題的有效途徑。540 186。分子間存在著大量氫鍵如表 ?；締卧鐖D 可知，銅中心由來自兩個不同的 BDC 的三個氧原子 (O(1)