《原子發(fā)射光譜講義》ppt課件(文件)
【正文】 源影響檢出限 、 精密度和準確度 。 特點 陽 陰 31 ? 交流電弧具有與直流電弧相似的放電性質(zhì) 特點： （ 1）每交流半周點弧一次，陰極或陽極亮斑不固定在某一局部，因此， 試樣蒸發(fā)均勻 —— 重現(xiàn)性好； （ 2）電極頭的溫度比直流電弧陽極低，試樣蒸發(fā)能力差， 分析絕對靈敏度低； （ 3）弧焰溫度高，可達 4000~8000K，激發(fā)能力強 ，適用于難激發(fā)元素； （ 4）光源穩(wěn)定性好、再現(xiàn)性好及精密度高， 適用于金屬、合金中低含量元素的定量分析； 32 3. 高壓火花光源 ? 特點： （ 1）分析間隙電流密度高，弧焰溫度瞬間可達10000K， 適用于難激發(fā)元素的定量分析； （ 2）電極溫度低，蒸發(fā)能力差， 適用于低熔點金屬和合金的定量分析； （ 3）光源背景大，絕對靈敏度低，不適于分析微量和痕量元素， 適用于高含量的組分分析。 34 石英管外繞 高頻感應(yīng)線圈 , 用高頻火花引燃，Ar氣被電離，相互碰撞，更多的工作氣體電離，形成 等離子體 ，當這些帶電 離子達到足夠的導(dǎo)電率時，會產(chǎn)生強大的感應(yīng)電流，瞬間將氣體加熱到10000K高溫。 化學干擾少 ， 對于各種元素都有很高的靈敏度和很低的檢出限 。 ? 常用的分光元件為 棱鏡和光柵 兩類 （一）棱鏡： 不同波長的光在同一介質(zhì)中具有不同的折射率 n 波長越長，折射率越小 ，復(fù)合光通過棱鏡時，不同波長的光就會因 折射率不同而分開。 ), 因此 cos?=1 dKfddl ??K光譜級次， f 物鏡焦距，d光柵常數(shù)（相鄰兩刻痕間的距離）， dl/d? 越大，儀器色散能力越強。 44 ? 在光柵光譜中，各級光譜之間 出現(xiàn)部分光譜重疊， 造成干擾。 ③ 光柵的譜級重疊，有干擾，要考慮消除；而棱鏡不存在這種情況。 攝譜步驟 A． 安裝感光板在攝譜儀的焦面上 。 48 （ 1）感光板與譜線黑度 ? 感光板受光變黑程度常用黑度 S表示 —— 主要取決于曝光量 H，曝光量與感光時間 t與光的強度 I的乘積成正比 H ? It ? 受光強度越大，曝光時間越長，則黑度越大。 曝光過量 C D 曝光正常 曝光不足 A B lg H i lg H 乳劑特性曲線 S lgH i — 線性部分在橫軸上的截矩 , H i 稱惰延量 , 表示感光板的靈敏度。 試液經(jīng)噴霧器分散在壓縮空氣中成為霧 ，然后與可燃氣體混合 ， 在噴燈上燃燒 ， 待測組分被激發(fā)發(fā)射譜線 。 64 光譜定性及定量分析 一．光譜定性分析 ? 原子發(fā)射光譜法是理想的、快速的定性分析方法，可測 70多種元素。 61 最后線 ? 當元素濃度稀釋到一定程度時，堅持到最后的譜線。 62 ?對每一元素，通常選擇 2~3條靈敏線或最后線來進行定性分析、定量分析，這種譜線稱為分析線。 ? 目前確認譜線最常用的方法有 標準試樣光譜比較法 標準光譜圖比較法 64 （二） 光譜定性分析的方法 1．標準試樣光譜比較法 如果只定性分析 少數(shù)幾種指定元素 ，同時這幾種元素的純物質(zhì)又比較容易得到時，采用該方法識譜比較方便。 制成“ 元素標準光譜圖 ” — 鐵光譜圖 ： 66 11 nm 標準光譜圖 67 樣品 純鐵樣 在相同條件下 定性分析時 樣品光譜 鐵光譜 把攝得的譜板在映譜儀上放大 20倍，使純鐵光譜與標準鐵光譜圖對齊，看樣品光譜上的譜線與哪個元素的譜線重合，則可認為可能存在該元素。 對光譜線復(fù)雜 、 譜線干擾嚴重的可采用色散率大的大型攝譜儀 。 70 二、光譜半定量分析 ? 在實際工作中需對試樣中組成元素的含量作 粗略估計 。 ? 光譜半定量分析的依據(jù)是： 譜線的強度和譜線的出現(xiàn)情況與元素含量有關(guān)。 試樣 標準系列或標樣 在相同條件下 72 (二 )譜線呈現(xiàn)法（又稱為顯現(xiàn)法） ? 譜線的數(shù)目隨著元素含量的增加 ， 次靈敏線和其它較弱的譜線也會依次出現(xiàn) 。 73 %/Pbw 譜線波長及其特征 ， ， 晰 上述各線均增強 ， 上述各線均增強 ， 上述各線均增強 ， 不出現(xiàn)新譜線 上述各線均增強 ， 上述各線均增強 ， 、 、 P85 表 61 鉛的譜線呈現(xiàn)表 74 ? 優(yōu)點：不需要每次配制標樣 ， 方法簡便快速 。 要求實驗條件恒定，無自吸現(xiàn)象，實際上很難做到，通常采用 相對強度法 —— 內(nèi)標法 進行分析，可消除實驗條件對測定結(jié)果的影響。 分析線 I1= a1c1b1 內(nèi)標線 I2 = a2 c2b2 分析線對 78 ? 分析線與內(nèi)標線的絕對強度的比值稱為分析線對的相對強度 。 分析線對的光譜背景也應(yīng)盡量小 . 80 (三 )攝譜法光譜定量分析原理 ? 感光板測的得是譜線黑度，應(yīng)考慮譜線黑度與待測元素含量的關(guān)系。 81 (四 )光電直讀光譜定量分析原理 ? 積分充電器的充電電壓 U與譜線強度 I成正比 U=kIt t：積分時間，常數(shù) I = a c b代入上式得： U = A c b lg U = b lg c + lgA RIIUU ??2121 AlgclgbRlgIIlgUUlg ????212182 二、光譜定量分析的方法 （ 一 ） 標準曲線法 ? 以 lgI， lgU； lgR， ΔS， lg(U1/U2)為縱坐標 ， 以待測元素的含量的對數(shù) lgc為橫坐標作圖的方法 。 lgC Δ S X Δ S lgCX 或 lgw ? 在幾份相同試樣中加入不同濃度的待測元素標樣 ， 測分析線對強度比 ， 作 R— c曲線 。 標準曲線法 88 謝謝 ！ 。 ? 試樣受激發(fā)后發(fā)射的譜線強度 I與試樣濃度 c正比 I=acb ? 當溶液濃度較低，自吸系數(shù) b≈1，則 I=ac 87 ? 火焰光度法譜線簡單 ，干擾少 ， 激發(fā)條件穩(wěn)
教學課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1