【正文】 源影響檢出限 、 精密度和準(zhǔn)確度 。 特點(diǎn) 陽 陰 31 ? 交流電弧具有與直流電弧相似的放電性質(zhì) 特點(diǎn)： （ 1）每交流半周點(diǎn)弧一次，陰極或陽極亮斑不固定在某一局部，因此， 試樣蒸發(fā)均勻 —— 重現(xiàn)性好； （ 2）電極頭的溫度比直流電弧陽極低，試樣蒸發(fā)能力差， 分析絕對(duì)靈敏度低； （ 3）弧焰溫度高，可達(dá) 4000~8000K，激發(fā)能力強(qiáng) ，適用于難激發(fā)元素； （ 4）光源穩(wěn)定性好、再現(xiàn)性好及精密度高， 適用于金屬、合金中低含量元素的定量分析； 32 3. 高壓火花光源 ? 特點(diǎn)： （ 1）分析間隙電流密度高，弧焰溫度瞬間可達(dá)10000K， 適用于難激發(fā)元素的定量分析； （ 2）電極溫度低，蒸發(fā)能力差， 適用于低熔點(diǎn)金屬和合金的定量分析； （ 3）光源背景大，絕對(duì)靈敏度低，不適于分析微量和痕量元素， 適用于高含量的組分分析。 34 石英管外繞 高頻感應(yīng)線圈 , 用高頻火花引燃，Ar氣被電離，相互碰撞，更多的工作氣體電離，形成 等離子體 ，當(dāng)這些帶電 離子達(dá)到足夠的導(dǎo)電率時(shí)，會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)大的感應(yīng)電流，瞬間將氣體加熱到10000K高溫。 化學(xué)干擾少 ， 對(duì)于各種元素都有很高的靈敏度和很低的檢出限 。 ? 常用的分光元件為 棱鏡和光柵 兩類 （一）棱鏡： 不同波長(zhǎng)的光在同一介質(zhì)中具有不同的折射率 n 波長(zhǎng)越長(zhǎng)，折射率越小 ，復(fù)合光通過棱鏡時(shí)，不同波長(zhǎng)的光就會(huì)因 折射率不同而分開。 ), 因此 cos?=1 dKfddl ??K光譜級(jí)次， f 物鏡焦距，d光柵常數(shù)（相鄰兩刻痕間的距離）， dl/d? 越大，儀器色散能力越強(qiáng)。 44 ? 在光柵光譜中，各級(jí)光譜之間 出現(xiàn)部分光譜重疊， 造成干擾。 ③ 光柵的譜級(jí)重疊，有干擾，要考慮消除；而棱鏡不存在這種情況。 攝譜步驟 A． 安裝感光板在攝譜儀的焦面上 。 48 （ 1）感光板與譜線黑度 ? 感光板受光變黑程度常用黑度 S表示 —— 主要取決于曝光量 H，曝光量與感光時(shí)間 t與光的強(qiáng)度 I的乘積成正比 H ? It ? 受光強(qiáng)度越大，曝光時(shí)間越長(zhǎng)，則黑度越大。 曝光過量 C D 曝光正常 曝光不足 A B lg H i lg H 乳劑特性曲線 S lgH i — 線性部分在橫軸上的截矩 , H i 稱惰延量 , 表示感光板的靈敏度。 試液經(jīng)噴霧器分散在壓縮空氣中成為霧 ，然后與可燃?xì)怏w混合 ， 在噴燈上燃燒 ， 待測(cè)組分被激發(fā)發(fā)射譜線 。 64 光譜定性及定量分析 一．光譜定性分析 ? 原子發(fā)射光譜法是理想的、快速的定性分析方法，可測(cè) 70多種元素。 61 最后線 ? 當(dāng)元素濃度稀釋到一定程度時(shí)，堅(jiān)持到最后的譜線。 62 ?對(duì)每一元素，通常選擇 2~3條靈敏線或最后線來進(jìn)行定性分析、定量分析，這種譜線稱為分析線。 ? 目前確認(rèn)譜線最常用的方法有 標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法 標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較法 64 （二） 光譜定性分析的方法 1．標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法 如果只定性分析 少數(shù)幾種指定元素 ，同時(shí)這幾種元素的純物質(zhì)又比較容易得到時(shí)，采用該方法識(shí)譜比較方便。 制成“ 元素標(biāo)準(zhǔn)光譜圖 ” — 鐵光譜圖 ： 66 11 nm 標(biāo)準(zhǔn)光譜圖 67 樣品 純鐵樣 在相同條件下 定性分析時(shí) 樣品光譜 鐵光譜 把攝得的譜板在映譜儀上放大 20倍，使純鐵光譜與標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜圖對(duì)齊，看樣品光譜上的譜線與哪個(gè)元素的譜線重合，則可認(rèn)為可能存在該元素。 對(duì)光譜線復(fù)雜 、 譜線干擾嚴(yán)重的可采用色散率大的大型攝譜儀 。 70 二、光譜半定量分析 ? 在實(shí)際工作中需對(duì)試樣中組成元素的含量作 粗略估計(jì) 。 ? 光譜半定量分析的依據(jù)是： 譜線的強(qiáng)度和譜線的出現(xiàn)情況與元素含量有關(guān)。 試樣 標(biāo)準(zhǔn)系列或標(biāo)樣 在相同條件下 72 (二 )譜線呈現(xiàn)法（又稱為顯現(xiàn)法） ? 譜線的數(shù)目隨著元素含量的增加 ， 次靈敏線和其它較弱的譜線也會(huì)依次出現(xiàn) 。 73 %/Pbw 譜線波長(zhǎng)及其特征 ， ， 晰 上述各線均增強(qiáng) ， 上述各線均增強(qiáng) ， 上述各線均增強(qiáng) ， 不出現(xiàn)新譜線 上述各線均增強(qiáng) ， 上述各線均增強(qiáng) ， 、 、 P85 表 61 鉛的譜線呈現(xiàn)表 74 ? 優(yōu)點(diǎn)：不需要每次配制標(biāo)樣 ， 方法簡(jiǎn)便快速 。 要求實(shí)驗(yàn)條件恒定，無自吸現(xiàn)象，實(shí)際上很難做到，通常采用 相對(duì)強(qiáng)度法 —— 內(nèi)標(biāo)法 進(jìn)行分析，可消除實(shí)驗(yàn)條件對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。 分析線 I1= a1c1b1 內(nèi)標(biāo)線 I2 = a2 c2b2 分析線對(duì) 78 ? 分析線與內(nèi)標(biāo)線的絕對(duì)強(qiáng)度的比值稱為分析線對(duì)的相對(duì)強(qiáng)度 。 分析線對(duì)的光譜背景也應(yīng)盡量小 . 80 (三 )攝譜法光譜定量分析原理 ? 感光板測(cè)的得是譜線黑度，應(yīng)考慮譜線黑度與待測(cè)元素含量的關(guān)系。 81 (四 )光電直讀光譜定量分析原理 ? 積分充電器的充電電壓 U與譜線強(qiáng)度 I成正比 U=kIt t：積分時(shí)間，常數(shù) I = a c b代入上式得： U = A c b lg U = b lg c + lgA RIIUU ??2121 AlgclgbRlgIIlgUUlg ????212182 二、光譜定量分析的方法 （ 一 ） 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 ? 以 lgI， lgU； lgR， ΔS， lg(U1/U2)為縱坐標(biāo) ， 以待測(cè)元素的含量的對(duì)數(shù) lgc為橫坐標(biāo)作圖的方法 。 lgC Δ S X Δ S lgCX 或 lgw ? 在幾份相同試樣中加入不同濃度的待測(cè)元素標(biāo)樣 ， 測(cè)分析線對(duì)強(qiáng)度比 ， 作 R— c曲線 。 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 88 謝謝 ！ 。 ? 試樣受激發(fā)后發(fā)射的譜線強(qiáng)度 I與試樣濃度 c正比 I=acb ? 當(dāng)溶液濃度較低，自吸系數(shù) b≈1，則 I=ac 87 ? 火焰光度法譜線簡(jiǎn)單 ，干擾少 ， 激發(fā)條件穩(wěn)