【正文】 反應(yīng)較慢，可通過加熱或加入催化劑來加速反應(yīng)的進(jìn)行，否則，滴定的計(jì)量點(diǎn)難以確定。 常用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作滴定劑，對各種堿或酸進(jìn)行滴定。 廣泛用于無機(jī)物和有機(jī)物的測定，但反應(yīng)條件應(yīng)嚴(yán)格控制。 返滴定法（回滴、剩余量滴定） 先加入已知過量的第一種滴定劑 ，反應(yīng)完全后，再用第二種滴定劑滴定 過剩 的第一種滴定劑。 標(biāo)準(zhǔn)溶液 73 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 直接法 準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì)，溶解后定量地轉(zhuǎn)移入容量瓶中， 用蒸餾水稀釋至刻度，根據(jù)稱取物的 質(zhì)量 和容量瓶的 體積 ， 可算出標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度 標(biāo)定法 先將要配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)配成所需要的近似濃度，然后 用基準(zhǔn)物質(zhì)和這溶液進(jìn)行反應(yīng)，用滴定的方法確定其準(zhǔn)確濃度。 不指明的百分濃度，常指的是質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 當(dāng)溶質(zhì)為液體或氣體時(shí)，常用此法表示。 表示溶質(zhì)試劑的體積 質(zhì)量比濃度：指兩種固體試劑按照質(zhì)量比相混合的濃度。 (美法 ) 當(dāng)水溶液濃度極稀釋時(shí)，其密度接近于水的密度，約等于 1。（ mol/L） VnC BB ?BBMmBn ?物質(zhì)的量濃度（ CB） 83 指與每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)?被測物質(zhì) 的質(zhì)量。mL－ 1(20℃ )的 %H2SO4溶液，其中 H2SO4的 物質(zhì)的量濃度為多少？ Lm olMcH C lH C l / 3?????＝ % 0 0 0%1 0 0 04242??????SOHSOH Mxdc ＝pH= 103= 87 物質(zhì)的量濃度與滴定度之間換算 T x/s 1000為 1L標(biāo)準(zhǔn)溶液所相當(dāng)被測組分的質(zhì)量 (g)。MFe2O3 103 =5/2 103=98 ，欲使其濃度稀釋 為 ，應(yīng)加水多少毫升？ 解：設(shè)應(yīng)加水 VmL。滴定終點(diǎn)時(shí)，用去 K2Cr2O7滴定劑 。將沉淀過濾洗滌后溶于稀 H2SO4溶液中，用 .02022mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，用去 ，求試樣中鈣含量。減少污染，保護(hù)環(huán)境，創(chuàng)設(shè)無污染實(shí)驗(yàn)室是每一個(gè)分析人員的責(zé)任和義務(wù)。 知識窗 104 環(huán)境保護(hù)與分析化學(xué) ? 1. 碘鹽：黑龍江省集賢村 ,1000多人 .約 200個(gè)傻子 ,引用水、土壤嚴(yán)重缺碘所致。村子上游是神崗鉛鋅礦區(qū)，廢水中含鎘，灌溉稻田，污染飲水。 105 滴定分析法的起源 19世紀(jì)中期，滴定分析中的酸堿滴定法、沉淀滴定法和氧化還原滴定法盛行起來。這種滴定的方法以后不斷發(fā)展、改進(jìn)。這樣， 18世紀(jì)末，酸堿滴定的基本方式和原則已經(jīng)確定，但發(fā)展不快。石蕊是一種菌類和藻類共生的植物，通常把它制成藍(lán)色粉末，溶于水和酒精。接著化學(xué)家在酸堿滴定中利用了植物指示劑，以確定滴定終點(diǎn)。 知識窗 。第二年，德國化學(xué)家隆格使用了甲基橙。 隨著植物指示劑的使用逐漸廣泛，一些科學(xué)家指出各種植物指示劑的變色靈敏度和變色范圍不一樣，必須對所有植物汁液的靈敏度進(jìn)行鑒定，才能找到合適的指示劑來測量各種酸的相對強(qiáng)度。 知識窗 106 早期的酸堿指示劑 —— 植物指示劑 早在 200多年前，酸堿指示劑就被化學(xué)家使用了。弗朗索選用指示劑是一大貢獻(xiàn)，對于提高滴定的準(zhǔn)確性有很大的改進(jìn)。法國人日魯瓦在 1729年為測醋酸濃度、以碳酸鉀為標(biāo)準(zhǔn)物，用待測定濃度的醋酸滴到碳酸鉀中去，以發(fā)生氣泡停止作為滴定終點(diǎn)，以耗去碳酸鉀量的多少衡量醋酸的相對濃度。痛苦終生。鉬參與兩種酶的反應(yīng)：將硝酸根離子還原為銨離子，利于植物合成氨基酸；參與合成“鉬鐵蛋白”，與氮分子結(jié)合生成氨。例如鹽酸和甲醛，本來鹽酸是實(shí)驗(yàn)室常用化學(xué)試劑，具有揮發(fā)性，但將兩種化學(xué)試劑貯存在一個(gè)藥品柜中，就會在空氣中合成極少量的氯甲醚，而氯甲醚是致癌物質(zhì)?；瘜W(xué)工業(yè)的迅速發(fā)展，給人類社會帶來了文明與進(jìn)步，同時(shí)一也帶來了負(fù)面影響 —— 環(huán)境污染。 解：測定過程有關(guān)的反應(yīng)為 溶解 Fe2O3 +6H+=2Fe3++3H2O 還原 Fe3++e=Fe2+ 滴定 6Fe2++Cr2O72+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O nFe=6nCr2O72, nFe2O3=3nCr2O72 100 %%1 0 03 1 6 2 0 2 %1 0 010633272272????????????????sFeOCrOCrFemMVC?%%1 0 03 1 6 5 2 0 2 %1 0 0103332327227232????????????????sOFeOCrOCrOFe mMVC?101 ，準(zhǔn)確加入 標(biāo)準(zhǔn)溶液，并緩慢加熱使 CaCO3與 HCl作用完全后，再以，結(jié)果消耗NaOH溶液 ，求試樣中 CaCO3含量。稱取試樣，溶于 HCl溶液后，以 SnCl2將試液中的 Fe3+完全還原成Fe2+。 解： 5Fe2++MnO4+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O nFe=5nKMno4 nFe2O3=5/2nKMnO4 TFe/KMnO4=5CKMnO4 滴定度 滴定中耗去的標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù) =被測組分的質(zhì)量或含量 滴定度還可用每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的克數(shù)或毫克數(shù)表示TNaOH=滴定度（ T） 84 溶液濃度的換算 質(zhì)量分?jǐn)?shù)與物質(zhì)的量濃度之間的換算 物質(zhì)的量濃度與滴定度之間換算 85 質(zhì)量分?jǐn)?shù)與物質(zhì)的量濃度之間的換算 設(shè)物質(zhì) B溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 x%，其密度為 d（ kg/L），則在 1L此溶液中的物質(zhì) B的質(zhì)量 mB為 BB Mxdc %1 00 0 ??＝mB=1000 d x% 若物質(zhì) B的摩爾質(zhì)量為 MB，則物質(zhì) B的物質(zhì)的量濃度 cB為 86 ρ ＝ 所以當(dāng)水溶液中某物質(zhì)的濃度為 1mg/L時(shí)，相當(dāng)于 1ppm, 濃度為 1ug/L時(shí)，相當(dāng)于 1ppb。 81 ppm與 ppb濃度 ppm 指 100萬（ 106）份溶液中所含溶質(zhì)的份數(shù) （可用質(zhì)量或體積表示） 溶液中溶質(zhì)含量很少時(shí)，常用此法表示。 王水是由 1體積濃硝酸和 3體積濃鹽酸混合而成。 化學(xué)實(shí)驗(yàn)室、醫(yī)藥上常用此濃度表示。 Lm o lVMmc CONa /0 5 0 6 1 0 0 05 0 0 0 66 8 2 /32???75 實(shí)驗(yàn)室常用試劑分類 級別 1級 2級 3級 生化試劑 中文名 優(yōu)級純 分析純 化學(xué)純 英文標(biāo)志 . . . . 標(biāo)簽顏色 綠 紅 藍(lán) 咖啡色 76 溶液濃度的表示方法 百分濃度 體積比濃度 ppm與 ppb濃度 物質(zhì)的量濃度 滴定度 質(zhì)量分?jǐn)?shù) (重量百分濃度 ) 質(zhì)量濃度 （重量－體積百分濃度） 體積分?jǐn)?shù) （體積百分濃度） 77 重量百分濃度（ W/W1％） 100 g 溶液中所含 溶質(zhì) 的克數(shù) 1 0 0?gg g＋溶劑質(zhì)量，溶質(zhì)質(zhì)量， 溶質(zhì)質(zhì)量，質(zhì)量分?jǐn)?shù)＝37％ HCl 100g鹽酸溶液中含有 37gHCl。 被測物質(zhì)與滴定劑之間有副反應(yīng)發(fā)生 間接滴定法 某些待測組分不能直接與滴定劑反應(yīng)，但可通過其他的化學(xué)反應(yīng)間接測定其含量。 主要是生成銀鹽沉淀的銀量法。 常用的有機(jī)配位劑是乙二胺四乙酸二鈉鹽（ EDTA）， 在不同反應(yīng)條件下，它能和許多金屬離子配位。 還可以通過儀器表示，如可利用溶液的電導(dǎo)、電位、吸光度等的變化確定，其測得值比用指示劑憑目視更為精確，滴定誤差減小 反應(yīng)要按一定的化學(xué)反應(yīng)式進(jìn)行，無副反應(yīng)發(fā)生，這是定量計(jì)算的理論依據(jù)。通常要求反應(yīng)完全程度 ≥%。 實(shí)際操作的測得值 根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系所求得的 理論 值 滴定誤差 65 滴定分析法特點(diǎn) 設(shè)備簡單，操作方便。繼續(xù)對兩組平均值進(jìn)行 t檢驗(yàn) 解：新方法： x1=, s1=, n1=3 原方法： x2=, s2=, n2=4 61 22??? ????合s 430 1 212121 ???????? nn nnsxxt合計(jì)查 t值表，當(dāng) P＝ ， f總 ＝ 3+4－ 2＝ 5時(shí)， t表 ＝ 由于 t計(jì) t表 ，故 x1和 x2有顯著性差異。 59 計(jì)算 t計(jì) 值， 212121nnnnsxxt ???合計(jì)根據(jù)總自由度 f＝ n1+n22和所定的置信度查表，當(dāng) t計(jì) t表 ，可以認(rèn)為 x1 ≠x 2，兩組數(shù)據(jù)不屬于同一總體