【正文】 C≡C、酚類或 —CHO、苯的同系物等 A 是醇（－ CH2OH） 2．從有機(jī)反應(yīng)的特征條件突破 A B 氧化 氧化 C 50 14 有機(jī)反應(yīng)的條件往往是有機(jī)推斷的突破口。 （ 5） “ ” 是 ①醇消去 H2O生成烯烴或炔烴； ②酯化反應(yīng)； ③纖維素的水解反應(yīng)； （ 6） “ ”是鹵代烴消去 HX 生成不飽和烴的反應(yīng)條件。、 （ 11） “ ”為醇催化氧化的條件。 （ 15） “溴水或 Br2的 CCl4溶液 ”，是不飽和 烴加成反應(yīng)的條件。 3．從物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系突破 在有機(jī)框圖題中，有機(jī)物烯、鹵代烴、醇、羧酸、酯，在一定條件下，存在如下重要轉(zhuǎn)化濃 H2SO4 濃 HNO3 Cu 或 Ag Δ 濃 H2 SO4 55℃～ 60℃ 催化劑 加熱、加壓 稀 H2SO4 Δ NaOH 水溶液 Δ NaOH 醇溶液溶液溶液澄澈溶液溶溶液 溶液 Δ 濃 H2SO4 Δ Ni Δ 濃 H2SO4 140℃ 濃 H2SO4 170℃ 50 15 關(guān)系： 三、有機(jī)合成 官能團(tuán)的引入： 引入官能團(tuán) 有關(guān)反應(yīng) 羥基（ OH） 烯烯 烴烴 與與 水水 加加 成成 ,醛醛 /酮酮 加加 氫氫 ,鹵鹵 代代 烴烴 水水 解解 ,酯酯 的的 水水 解解 鹵素原子（－ X） 烴烴 與與 X2 取取 代代 ,不不 飽飽 和和 烴烴 與與 HX 或或 X2 加加 成成 ， (醇醇 與與 HX 取取 代代 ) 碳碳雙鍵（ C=C） 某某 些些 醇醇 或或 鹵鹵 代代 烴烴 的的 消消 去去 ， 炔炔 烴烴 加加 氫氫 醛基（ CHO） 某某 些些 醇醇 (－－ CH2OH)氧氧 化化 ,糖糖 類類 水水 解解 ， 羧基（ COOH） 醛醛 氧氧 化化 , 酯酯 酸酸 性性 水水 解解 , 羧羧 酸酸 鹽鹽 酸酸 化化 ， (苯苯 的的 同同 系系 物物 被被 強(qiáng)強(qiáng) 氧氧 化化 劑劑 氧氧 化化 ) 酯基（ COO） 酯酯 化化 反反 應(yīng)應(yīng) 其中苯環(huán)上引入基團(tuán)的方法： 官能團(tuán)的消除 （（ 1）） 通通 過過 加加 成成 清清 除除 不不 飽飽 和和 鍵鍵 ；； （（ ２２ ）） 通通 過過 消消 去去 、 氧氧 化化 、 酯酯 化化 等等 消消 除除 醇醇 羥羥 基基 ；； （（ ３３ ）） 通通 過過 加加 成成 或或 氧氧 化化 清清 除除 醛醛 基基 。 有機(jī)合成路線： 50 16 四、有機(jī)物的鑒別 常見物質(zhì)的特征反應(yīng)列表如下： 有機(jī)物或官能團(tuán) 常用試劑 反應(yīng)現(xiàn)象 C=C 雙鍵 C≡C叁鍵 溴水 褪色 酸性 KMnO4溶液 褪色 苯的同系物 酸性 KMnO4溶液 褪色 溴水 分層，上層紅棕色 醇中的 (— OH) 金屬鈉 產(chǎn)生無色無味氣體 苯酚 濃溴水 溴水褪色并產(chǎn)生白色沉淀 FeCl3溶液 呈紫色 醛基 (— CHO) 銀氨溶液 水浴加熱生成銀鏡 新制 Cu(OH)2懸濁液 煮沸生成紅色沉淀 羧基 (— COOH) 酸堿指示劑 變色 新制 Cu(OH)2 常溫沉淀溶解呈藍(lán)色溶液 Na2CO3溶液 產(chǎn)生無色無味氣體 淀粉 碘水 呈藍(lán)色 蛋白質(zhì) 濃 HNO3 呈黃色 灼燒有燒焦羽毛味 2．鑒別、鑒定、分離、提純的區(qū)別 鑒別是指在給定的幾種物質(zhì)中，根據(jù)這幾種物質(zhì)性質(zhì)上的差別，用物理方法或化學(xué)方法，通過必要的化學(xué)實(shí)驗(yàn)，根據(jù)產(chǎn)生的現(xiàn)象的現(xiàn)象把它們一一區(qū)別開。至于雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成什么物質(zhì)，是否需要回收及如何處理，若沒有要求，一般不予考慮。（ 1）分子結(jié)構(gòu)中含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的有機(jī)物，可使其褪色。 新制銀氨溶液：應(yīng)用原理：它的氧化性使含有醛基的物質(zhì)（醛、甲酸、甲酸某酯、 50 17 葡萄糖、麥芽糖等）在堿性環(huán)境中水浴加熱后生成銀鏡。應(yīng)用原理：與 苯酚反應(yīng)使溶液變?yōu)樽仙? 1碳酸鈉溶液：應(yīng)用原理：酸性較強(qiáng)有機(jī)物（低級(jí)羧酸、苯磺酸）一般可與其反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。有 機(jī)物中加入試劑后，一般要求 “振蕩 ”。 4．在銀鏡反應(yīng)配制銀氨溶液時(shí)，稀氨水與稀硝酸銀溶液的滴加順序，相對(duì)量的控制，描述時(shí)必須注意。下面就有機(jī)物提純中常見的錯(cuò)誤操作進(jìn)行分析。 錯(cuò)因：乙烯被酸性高錳酸鉀溶液氧化可生成二氧化碳?xì)怏w，導(dǎo)致新的氣體雜質(zhì)混入。 錯(cuò)例 B：加生石灰，過濾。 （乙酸） 錯(cuò)例 A：蒸餾。 錯(cuò)因：乙醇和水能形成恒沸混合物。 正解：加適量蒸餾水振蕩，使乙醇溶于水層后，分液。 （溴） [或溴苯（溴） ] 錯(cuò)例：加碘化鉀溶液。 錯(cuò)因：苯酚能和 FeCl3溶液反應(yīng)，但生成物不是沉淀，故無法過濾除去。 錯(cuò)因：三溴苯酚在水中是沉淀，但易溶解于苯等有機(jī)溶劑。 錯(cuò)因：乙酸雖溶于水，但其在乙酸乙酯中的溶解度也很大，水洗后仍有大量的乙酸殘留在乙酸乙酯中。 錯(cuò)因：乙酸乙酯在氫氧化鈉溶液中容易水解。 知識(shí)點(diǎn) 反應(yīng)器的使用方法 儀器圖形與名稱 主要用途 使用方法及注意事項(xiàng) 50 19 試管 用作少量試劑的溶解或反應(yīng)的儀器，也可收集少量氣體、裝配小型氣體發(fā)生器 （ 1） ____直接加熱； (填 ”能 ”或 ”不能 ”) （ 2）加熱固體時(shí)，管口略向 ___傾斜，固體平鋪在管底； （ 3）加熱液體時(shí)，管口向 ___傾斜，與桌面成 ___176。 蒸餾燒瓶 作液體混合物的蒸餾或分餾，也可裝配氣體發(fā)生器 （ 6）加熱要墊 _____，或水浴加熱。 （ 8）不能加熱，作固體在氣體中燃燒的容器時(shí)，要在瓶底放少量 ____或一層_____ 坩堝 用于灼燒固體使其反應(yīng)。 答案： （ 1）不能（ 2）下（ 3）上 45 1/3 （ 4） 1/2（ 5）石棉網(wǎng) (6) 石棉網(wǎng) （ 7）石棉網(wǎng)（ 8）水 細(xì)沙 （ 9）泥三角 坩堝鉗 知識(shí)點(diǎn) 計(jì)量?jī)x器的使用方法 50 20 儀器圖形與名稱 主要用途 使用方法及注意事項(xiàng) 酸式滴定管 堿式滴定管 中和滴定（也可用于其它滴定）的反應(yīng)；可準(zhǔn)確量取液體體積，酸式滴定管盛酸性、氧化性溶液，堿式滴定管盛堿性、非氧化性溶液。 （ 3）檢查是否漏水，要在所標(biāo)____ 下使用，加液體用玻璃棒_____，凹液面與 _____相切，不能長(zhǎng)期存放溶液。 表面皿、蒸發(fā)皿 蒸發(fā)皿用于蒸發(fā)溶劑，濃縮溶液。表面皿不可用火加熱。 長(zhǎng)頸漏斗 裝配反應(yīng)器。 _ （ 5）一般為 ________口進(jìn)氣， _________口出氣。加蓋時(shí)，也應(yīng)當(dāng)拿住蓋子圓頂，沿水平方 50 22 向推移蓋好。 （ 2）防分解：常見的易發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)：如： _____________________等，要盛放在 ____色瓶中。 （ 5）防腐蝕：氫氟酸易 _______玻璃，不能存放在 __________瓶中。取出的藥品不能放回原瓶，也不要丟棄，應(yīng)放在指定指定容器內(nèi)。 取液體藥品：瓶蓋 ___________,標(biāo)簽向 _________，瓶口挨管口，藥液沿壁流。 答案： 2． 12 最少量 3．藥匙 紙槽 鑷子 倒放 手心 4．（ 1）溶液的酸堿性 SO2 Cl2 H2S (2)②潤(rùn)濕 玻璃棒 ③ 濕潤(rùn) 知識(shí)點(diǎn) 物質(zhì)的溶解 1． 固體物質(zhì)的溶解：用燒杯、試管溶解，振蕩、攪拌、粉碎、升溫等可加快溶解速度。 3．液體物質(zhì)的溶解（稀釋）：一般把密度較大的液體加入到密度較小的液體中。 （ 4）防中毒： ①三不：不 ________。 （ 5）防倒吸：加熱法制取并用排水法收集氣體或吸收溶解度較大的氣體時(shí)，要注意熄燈順序或加裝安全瓶。 50 24 （ 5）酸沾到皮膚或衣物上： ________________________________________ （ 6）堿液沾到皮膚上： _____________________________________________ （ 7）酸、堿濺在眼中： ____________________________________________ （ 8）苯酚沾到皮膚上： _____________________________________________ （ 9）白磷沾到皮膚上： __________________________________________ （ 10）溴滴到皮膚上： ____________________________________________ （ 11）誤食重金屬鹽： ____________________________________________ （ 12）汞滴落在桌或地上： _________________________________________ 答案： 1.(1)H2 、 CH4 、 、 CO 純度 (2)沸石或碎瓷片 (3)沙子 水 CO2 (4) 不手拿、不口嘗、不直聞 H2S、 Cl2 2．（ 1）立即用濕布撲蓋 （ 2）迅速用沙土覆蓋 （ 3）立即用濕布擦凈，再用水沖洗 （ 4）立即用適量 NaHCO3溶液（或稀醋酸）作用，后用水沖洗 （ 5）先用抹布擦拭，后用水沖洗，再用 NaHCO3稀溶液沖洗 （ 6）先用較多水沖洗，再用硼酸溶液洗 （ 7）立即用水反復(fù)沖洗，并不斷眨眼 （ 8）用酒精擦洗后用水沖洗 （ 9）用 CuSO4溶液清 洗，后用稀 KMnO4溶液濕敷 （ 10）應(yīng)立即擦去，再用酒精等無毒有機(jī)溶劑洗去 （ 11）應(yīng)立即口服蛋清或牛奶 （ 12）應(yīng)立即撒上硫粉 二、實(shí)驗(yàn)基本操作知識(shí)易錯(cuò) 70 例 實(shí)驗(yàn)基本操作知識(shí)相對(duì)于實(shí)驗(yàn)?zāi)芰碚f，是。 意外事故的處理方法 （ 1）酒精及其他易燃有機(jī)物小面積失火： _____________________________ （ 2）鈉、磷等失火： _____________________________________________ （ 3）少量酸（或堿）滴到桌上： ____________________________________ （ 4）多量酸（或堿）流到桌上： _____________________________________ 解題警示 ： 稀釋濃硫酸時(shí)，則一定要把濃硫酸沿著器壁慢慢注入水中，并不斷攪拌，使產(chǎn)生的熱量迅速的擴(kuò)散，且不可把水倒入濃硫酸中。不 ___________。不同物質(zhì)失火時(shí)要注意利用不同的方法滅火，例如： Na、 K 著火，應(yīng)用 ________撲滅而不能用 _______或 __________。 3．氣體的溶解：極易溶于水的氣體如 NH HCl 等，如右圖甲裝置。 ②檢驗(yàn)氣體：一般先用蒸餾水把試紙 ___________,粘在 ________一端， 并使其接近盛氣體 50 23 的試管（或集氣瓶）中，觀察顏色變化。 取藥品操作步驟： 取固體藥品：取粉用 ___________,試管 _________，藥匙送管底，試管再豎起。 （ 6）防揮發(fā)：濃鹽酸、濃氨水應(yīng) ___________，液溴要在容器中加入少量的 _____。 （ 4）防氧化： FeSO4溶液中加入 ________，帶有橡皮塞試劑瓶不能盛放強(qiáng)氧化性試劑（ HNO濃 H2SO KMnO K2Cr2O氯水、溴水 等 ，少量白磷要保存在 _______中。溫度很高的物體必須冷卻至室溫或略高于室溫，方可放入干燥器內(nèi)。其上部是一個(gè)磨口的蓋子（磨口上涂有一層薄而均勻的凡士林），中部有一個(gè)有孔洞的活動(dòng)瓷板，瓷板下放有干燥的氯化鈣或硅膠等干燥劑，瓷板上放置裝有需干燥存放的試劑的容器。 分液漏斗 用于分離密度不同且互不相溶的液體，也可組裝反應(yīng)器，以隨時(shí)加液體。 答案： (1)2/3 1/2 外焰 燈帽蓋 (3)暴沸 下 上 知識(shí)點(diǎn) 過濾、分離、注入液體、干燥的儀器 儀器圖形與名稱 主要用途 使用方法及注意事項(xiàng) 漏斗 過濾或向小口徑容器注入液體。 （ 2）蒸發(fā)皿可直接加熱，不能驟冷。 （ 4）藥品不能直接放在 ____上，易潮解、腐蝕性藥品放在 ___中稱量，左物右碼，精確至 ____克。 量筒 粗量取液體體積 （ 2） ____(填有、無 )0 刻度線，選合適規(guī)格減小誤差，讀數(shù)一般讀到 。 啟普發(fā)生器 不溶性塊狀固體與液體常溫下制取氣體。 （ 7）加熱要墊 ______。 燒杯 配制、濃縮、稀釋溶液，也可作反應(yīng)器、水浴加熱器 （ 4）加熱時(shí)墊石棉網(wǎng)，液體不超過____，不可蒸干。 Ⅲ 《化學(xué)實(shí)驗(yàn)》 一、化學(xué)實(shí)驗(yàn)的基本知識(shí) 1．了解化學(xué)實(shí)驗(yàn)常用儀器的用途、使用方法及注意事項(xiàng)，注意比較