【正文】 控制電位庫(kù)侖分析和恒電流庫(kù)侖滴定兩種方式保證電流效率達(dá)到100%。價(jià))，(4)As203(III到V價(jià)).解:根據(jù)法拉第電解定律，得:(1)mOH=lX103X1X (96487 X2)= =(2)mSb= 109= 107g(3)mCu= 109= X 107g(4)mAs203=，浸入兩個(gè)鈾片電極，接上電源，?，在陰極上應(yīng)析出多少毫克銅?解:陰極:Cu2+ +2e=Cu↓陽(yáng)極:40H4e=2H20+02↑故:m=it XMCuI(2 X96487)=，以電解產(chǎn)生的OH滴定此溶液，用pH計(jì)指示，當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)時(shí)，此HCαl溶液的濃度.解:根據(jù)題意:mIM=故:CHCI = +()處，在鈾陽(yáng)極上定量地氧化為Fe3+，完成次氧化反應(yīng)所需的電量以腆庫(kù)侖計(jì)測(cè)定， .解:lmolFe2+lmole1/2mol12lmolS2032lmolFe2032molFe2molS2032設(shè)試樣中Fe03的摩爾數(shù)為X，貝U:1:2=x:()茸=飛iV%= X104 X 100/ =%，能否根據(jù)在反應(yīng)時(shí)所消耗的電量來(lái)進(jìn)行測(cè)定?為什么?解:不行，難以維持電流效率為100%(原因參見教材第189頁(yè))第七章習(xí)題解答、弧焰溫度、穩(wěn)定性及主要用途比較三種常用光源(直流、交流電弧，高壓火花)的性能。?各組成部件的主要作用是什么?解:攝譜儀是用來(lái)觀察光源的光譜的儀器，主要由照明系統(tǒng)、準(zhǔn)光系統(tǒng)、色散系統(tǒng)及投影系統(tǒng)構(gòu)成。投影系統(tǒng)的作用是將攝得的譜片進(jìn)行放大，并投影在屏上以便觀察。當(dāng)在感應(yīng)線圄上施加高頻電場(chǎng)時(shí)，由于某種原因(如電火花等)在等離子體工作氣體中部分電離產(chǎn)生的帶電粒子在高頻交變電磁場(chǎng)的作用下做高速運(yùn)動(dòng)，碰撞氣體原子，使之迅速、大量電離，形成雪崩式放電，電離的氣體在垂直于磁場(chǎng)方向的截面上形成閉合環(huán)形的渦流，在感應(yīng)線圈內(nèi)形成相當(dāng)于變壓器的次級(jí)線圈并同相當(dāng)于初級(jí)線圈的感應(yīng)線圈鍋合，這種高頗感應(yīng)電流產(chǎn)生的高溫又將氣體加熱、電離，并在管口形成一個(gè)火炬狀的穩(wěn)定的等離子體焰矩。(4)ICP屬無(wú)極放電，不存在電極污染現(xiàn)象。共振線具有最小的激發(fā)電位，因此最容易被激發(fā)，為該元素最強(qiáng)的譜線。進(jìn)行分析時(shí)所使用的譜線稱為分析線(analyticalline)。進(jìn)行光譜定性分析有以下三種方法:(1)比較法。(2)對(duì)于復(fù)雜組分及其光譜定性全分析，需要用鐵的光譜進(jìn)行比較。6. 結(jié)合實(shí)驗(yàn)說(shuō)明進(jìn)行光譜定性分析的過(guò)程。8. 光譜定量分析的依據(jù)是什么?為什么要采用內(nèi)標(biāo)?簡(jiǎn)述內(nèi)標(biāo)法的原理。用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，是在被測(cè)元素的譜線中選擇一條譜線作為分析線，在基體元素(或定量加入的其它元素)的譜線中選擇一條與分析線均稱的諧線作為內(nèi)標(biāo)線，組成分析線對(duì)，利用分析線與內(nèi)標(biāo)線絕對(duì)強(qiáng)度的比值及相對(duì)強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行定量分析。若內(nèi)標(biāo)元素與被測(cè)元素的電離電位相近，分析線對(duì)激發(fā)電位也相近，這樣的分析線對(duì)稱為均勻線對(duì)。?解:三標(biāo)準(zhǔn)試樣法就是將三個(gè)或三個(gè)以上的標(biāo)準(zhǔn)試樣和被分析試樣于同一實(shí)驗(yàn)條件下，在同一感光板上進(jìn)行攝譜。:4=.O ... 1:227。。 ‘，?2 : 1，?) ? ，)8 0 ，()6 .) :，)!0 3L。.33H式樣以log(IMg/lMo)對(duì)logrMg作圖即得如下頁(yè)所示的工作曲線qf4埠6而且空心陰極燈一般并不發(fā)射那些鄰近波長(zhǎng)的輻射線經(jīng)，因此其它輻射線干擾較小。?在原子吸收光譜分析中為什么要用銳線光源?解:銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈?！慈瑛澖z燈或?在燈)，而在分光光度計(jì)中則需要采用連續(xù)光源?解:雖然原子吸收光譜中積分吸收與樣品濃度呈線性關(guān)系，但由于原子吸收線的半寬度很小，如果采用連續(xù)光源，要測(cè)定半寬度很小的吸收線的積分吸收值就需要分辨率非常高的單色器，目前的技術(shù)條件尚達(dá)不到，因此只能借助銳線光源，分子光譜屬于帶狀光譜，具有較大的半寬度，可以用同一個(gè)光源對(duì)多種化合物進(jìn)行測(cè)定.4. 原子吸收分析中，若產(chǎn)生下述情況而引致誤差，應(yīng)采用什么措施來(lái)減免之?(1)光源強(qiáng)度變化引起基線漂移，(2)火焰發(fā)射的輻射進(jìn)入檢測(cè)器〈發(fā)射背景)，(3)待測(cè)元素39。(3)分離基體.，試分析它們的不同之處.解z 基體效應(yīng)是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中任何物理因素的變化對(duì)測(cè)定的干擾效應(yīng)。(2)標(biāo)準(zhǔn)加入法:本方法適用于試樣的確切組分未知的情況。解:從工作原理上看，原子吸收是通過(guò)測(cè)定待測(cè)元素的原子蒸氣對(duì)其特征譜線的吸收來(lái)實(shí)現(xiàn)測(cè)定的，屬于吸收光譜，而原子熒光則是通過(guò)測(cè)量待測(cè)元素的原子蒸氣在輻射能激發(fā)下所產(chǎn)生的熒光的強(qiáng)度來(lái)實(shí)現(xiàn)測(cè)定的，屬于發(fā)射光譜。0amp。S .!o 00001 00000 00001 39。ot=c、/VσH L 1139。4 t!..lxX=:39。三x=2C(39。..lx=1S39。7 .異丙叉丙酣有兩種異構(gòu)體: CH3C(CH3)=CHCOCH3 及CH2=C(CH3):(a)最大吸收波長(zhǎng)在235nm 處，emax=。從檢測(cè)器來(lái)看，可見區(qū)一般使用氧化鈍光電管，它適用的波長(zhǎng)范圍為6251000nm，紫外用錦鎧光電管，其波長(zhǎng)范圍為200625nm.第十章紅外光譜法習(xí)題解答?是否所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收光譜?為什么?解:條件:激發(fā)能與分子的振動(dòng)能級(jí)差相匹配，同時(shí)有偶極矩的變化.并非所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收光譜，具有紅外吸收活性，只有發(fā)生偶極矩的變化時(shí)才會(huì)產(chǎn)生紅外光譜..解:(1)對(duì)稱與反對(duì)稱仲締振動(dòng): 飛礦/σa飛f/σ3(2)面內(nèi)彎曲振動(dòng):\//C(默6)盧氣氣/\\/〈HHc(搖擺，p)(3)面外彎曲振動(dòng):V 氣j/ 捕。(3)譜圖解析。(3)振動(dòng)精合。外因:試樣狀態(tài)，測(cè)試條件，溶劑效應(yīng)，制樣方法等。/800=12500λ/nmλ/.L1m=8001103=，計(jì)算各化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率(cml).(1)乙炕CH鍵，k=。(5)CH3CN中的C=N鍵， k=EUM(6)甲醒Co鍵，k=。r39。時(shí)構(gòu)體 問時(shí)調(diào)檢測(cè)創(chuàng)J?解:后者分子中存在C=O，在1600cml會(huì)有一強(qiáng)吸收帶，而前者則無(wú)此特征峰. 區(qū)間，(町，苯(11)，或4一叔丁基甲苯中的哪一個(gè)?說(shuō)明理由.σ Icm13640 2500 1140解:應(yīng)為III，因?yàn)镽中在17402000cml 之間存在一個(gè)雙峰，強(qiáng)度較弱，為對(duì)位雙取代苯的特征譜帶，而在25003640cml 之間的兩個(gè)中強(qiáng)峰，則為CH3對(duì)稱與不對(duì)稱伸縮振動(dòng)的特征譜帶.第十一章核磁共振波譜法習(xí)題解答=gHO/句，可以說(shuō)明一些什么問題?解::(1)對(duì)于不同的原子核，由于磁旋比g不同，發(fā)生共振的條件不同。 α:‘，解:(1)中OH質(zhì)子處于較低場(chǎng)，因?yàn)镠C=O)中甲基則具有推電子效應(yīng).，Ha，Hb的d值為何不同?可吶喃uvrr跑出中國(guó)解:Ha同時(shí)受到苯環(huán)，旗基的去屏蔽效應(yīng)，而脅則只受到苯環(huán)的去屏蔽效應(yīng)，因而Ha位于較低場(chǎng).7. 何謂自旋偶合、自旋裂分?它有什么重要性?解:有機(jī)化合物分子中由于相鄰質(zhì)子之間的相互作用而引起核磁共振譜峰的裂分，稱為自旋一軌道偶合，簡(jiǎn)稱自旋偶合，由自旋偶合所引起的譜線增多的現(xiàn)象稱為自旋一自旋裂分，可以從核磁共振譜圖上獲得更多的信息，對(duì)有機(jī)物結(jié)構(gòu)解析非常有利. 的氫核磁共振譜圈中可觀察到其中有四重峰及三重峰各一組.(1)說(shuō)明這些峰的產(chǎn)生原因。(2)進(jìn)樣系統(tǒng)，將樣品氣化為蒸氣送入質(zhì)譜儀離子源中。?解:在雙聚焦質(zhì)譜儀中，同時(shí)采用電場(chǎng)和磁場(chǎng)組成的質(zhì)量分析器，因而不僅可以實(shí)現(xiàn)方向聚焦，即將質(zhì)荷比相同而入射方向不同的離子聚焦， 而且可以實(shí)現(xiàn)速度聚焦，即將質(zhì)荷比相同，而速度(能量)不同的離子聚焦。飛tt*度為L(zhǎng)的光也Ji又無(wú)a草場(chǎng)的ilt多空間，{咆壓為237。飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的特點(diǎn)為: (1)工作原理簡(jiǎn)單。 (3)要在短時(shí)間內(nèi)快速記錄微弱的離子流，只能采用高靈敏、低噪音的寬頻帶電子倍增管，因此儀器的電子部分要求高。(2)在場(chǎng)致電離源的質(zhì)譜圖上，分子離子峰很清楚，但碎片峰則較弱，因而對(duì)于相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定有利，但缺乏分子結(jié)構(gòu)信息。皖、異丁皖、氨氣等，用高能量的電子(100eV)轟擊反應(yīng)氣體使之電離，電離后的反應(yīng)分子再與試樣分子碰撞發(fā)生分子離子反應(yīng)形成準(zhǔn)分子離子QM+.和少數(shù)碎片離子。(2)同位素離子峰。
。根據(jù)碎片離子峰可以和闡明分子的結(jié)構(gòu)。?從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息?解: (1)分子離子?？傊瑘?chǎng)致電離和場(chǎng)解析電離源都是對(duì)電子轟擊源的必要補(bǔ)充，使用復(fù)合離子源，則可同時(shí)獲得完整分子和官能團(tuán)信息。、場(chǎng)致電離源及場(chǎng)解析電離源的特點(diǎn)。 (2)快速。有關(guān)，困化在摞移間.!M..子態(tài)以各孫不同的i!lf在運(yùn)動(dòng).摘毯IJ、!itφ.辛苦忽略盲目子{礫39。，它有什么特點(diǎn)?解:飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的工作原理很簡(jiǎn)單，儀器如下圖所示:.ttii.飛行時(shí)間慶幸乳十237。(3)離子源，被分析的氣體或蒸氣進(jìn)入離子源后通過(guò)電子轟擊(電子轟擊離子源)、化學(xué)電離(化學(xué)電離源)、場(chǎng)致電離〈場(chǎng)致電離源)、場(chǎng)解析電離〈場(chǎng)解吸電離源)或快離子轟擊電離(快離子轟擊電離源〉等轉(zhuǎn)化為碎片離子，然后進(jìn)入(4)質(zhì)量分析器，自離子源產(chǎn)生的離子束在加速電極電場(chǎng)作用下被加速獲得一定的動(dòng)能，再進(jìn)入垂直于離子運(yùn)動(dòng)方向的均勻磁場(chǎng)中，由于受到磁場(chǎng)力的作用而改變運(yùn)動(dòng)方向作圓周運(yùn)動(dòng)，使不同質(zhì)荷比的離子順序到達(dá)檢測(cè)器產(chǎn)生檢測(cè)信號(hào)而得到質(zhì)譜圖。白39。 當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度改變時(shí)，共振頻率也隨著改變. ，欲使19F及l(fā)H產(chǎn)生共振信號(hào)，外加磁場(chǎng)強(qiáng)度各需多少?解:BO(1H)=2pno/g=2 X (19F)=2 ，在相同強(qiáng)度的外加磁場(chǎng)條件下，發(fā)生核躍遷時(shí)何者需要較低的能量?解:設(shè)外加磁場(chǎng)為H，則1H發(fā)生躍遷需要吸收的電磁波頻率為:00(1日)=2 X1027 X1034= X106日s1=\但I(xiàn)z對(duì)于31P核:nO(31P)=2 XI027 XI034==?它有什么重要性?在lHNMR 中影響化學(xué)位移的因素39。39。.39。(3)乙炕cc鍵，k=。(2)mm單位.， 107σ/cm39。(5)立體障礙。但)聯(lián)機(jī)檢索?解:有內(nèi)因和外因兩個(gè)方面.內(nèi)因:(1)電效應(yīng)，包括誘導(dǎo)、共扼、偶極場(chǎng)效應(yīng)。定性分析的過(guò)程如下:(1) 試樣的分離和精制。0肋二。::C..l五=105(l()(3)進(jìn)行化合物純度的檢查，例如可利用甲醇溶液吸收光譜中在256nm處是否存在苯的B吸收帶來(lái)確定是否含有微量雜質(zhì)苯.( 4 )進(jìn)行有機(jī)化合物、配合物或部分無(wú)機(jī)化合物的定量測(cè)定，這是紫外吸收光譜的最重要的用途之一。.。9i39。f..E.。002c，計(jì)算試樣中銅的質(zhì)量濃度()解:采用標(biāo)準(zhǔn)加入法， ，測(cè)得ASb/APb= ，ASb/APb= ，計(jì)算未知液中錦的質(zhì)量濃度.解:設(shè)試液中錦濃度為Cx，為了方便，將混合溶液吸光度比計(jì)為[Asb/Apb]1，而將分別測(cè)定的吸光度比計(jì)為[Asb/Apb]2由于:ASb=KSbCSbAPb=KPbCPb故:KSblKPb=[Asb/Apb]2=[Asb/Apb]l=(KSbX5 X CxllO)/(KPb X 2 X )=Cx=第九章習(xí)題解答.解:分子具有不同的特征能級(jí)，當(dāng)分子從外界吸收能量后，.?這些類型的躍遷各處于什么補(bǔ)償范圍?解:從化學(xué)鍵的性質(zhì)考慮，與有機(jī)化合物分子的紫外一可見吸收光譜有關(guān)的電子為:形成單鍵的s電子，可分別發(fā)生s→s飛s→p飛p→s飛n→s飛p→p飛n→ →p飛n →p*所需能量較小，吸收波長(zhǎng)大多落在紫外和可見光區(qū)，:n→p*pp電n5*5→s*.一般s→瀘躍遷波長(zhǎng)處于遠(yuǎn)紫外區(qū)，200nm，p→曠，0→s*躍遷位于遠(yuǎn)紫外到近紫外區(qū)，波長(zhǎng)大致在1502500m之間，n→p*躍遷波長(zhǎng)近紫外區(qū)及可見光區(qū)，波長(zhǎng)位于2500m800nm之間.3. 何謂助色團(tuán)及生包團(tuán)?試舉例說(shuō)明.解:能夠使化合物分子的吸收峰波長(zhǎng)向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的雜原子基團(tuán)稱為助色團(tuán)，例如C84的吸收峰波長(zhǎng)位于遠(yuǎn)紫外區(qū)，小于150nm但是當(dāng)分子中引入08后，甲醇的正己炕溶液吸收波長(zhǎng)位移至177nm，08起到助色團(tuán)的作用.當(dāng)在飽和碳?xì)浠衔镏幸牒衟鍵的不飽和基因時(shí)，會(huì)使這些化合物的最大吸收波長(zhǎng)位移至紫外及可見光區(qū)，CH2CH2的最大吸收波長(zhǎng)位于171nm 處，而乙皖則位于遠(yuǎn)紫外區(qū).?它們產(chǎn)生的原因是什么?有什么特點(diǎn)?解:首先有機(jī)化合物吸收光譜中，如果存在飽和基團(tuán)，則有s→瀘躍遷吸收帶，這是由于飽和基團(tuán)存在基態(tài)和激發(fā)態(tài)的s電子，則有n→s*躍遷，這是由于電子由非鍵的n軌道向反鍵s軌道躍遷的結(jié)果，這類躍遷位于遠(yuǎn)紫外到近紫外區(qū)，=C雙鍵，則有p →p飛n →f躍遷，這類躍迂位于近紫外區(qū)，則會(huì)有強(qiáng)的K吸收帶存在，一般在185nm，204nm左右有兩個(gè)強(qiáng)吸收帶，分別成為凹，E2吸收帶，如果存在生色團(tuán)取代基與苯環(huán)共輒，則E2吸收帶與生色團(tuán)的K帶合并，并且發(fā)生紅移，而且會(huì)在230270nm處出現(xiàn)較弱的精細(xì)吸收帶(223。，次，.解:求出噪聲的標(biāo)準(zhǔn)偏差為s=，代入檢測(cè)限的表達(dá)式得:CX3s/A