天然藥物化學(xué)第九章強(qiáng)心苷白版(文件)
【正文】 述 （二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類 （三）理化性質(zhì) （四）提取分離 （五）波譜特征 （六）生物活性 ? 二、化學(xué)結(jié)構(gòu)和分類 強(qiáng)心苷是由強(qiáng)心苷元（ cardiac aglycone）與糖二部分構(gòu)成。 此外： 1β ， 2α ， 5（ α 或 β ）， 11（ α 或 β ）， 12（ α 或 β ）， 15β ， 16β 位有時也有－ OH取代。 ? C11,C12和 C19位可能連羰基； ? C4, C5, C9,1 C16,17可能有雙鍵。以強(qiáng)心甾（ cardenolide）為母核命名。 二 羥 基 5 194。 194。 ? 1.??羥基糖 除廣泛分布于植物界的 D葡萄糖、 L鼠李糖外，還有： （ 1） 6去氧糖如： L夫糖、 D雞納糖等。 O O OH , O HH , O H H , O HH OO HC H 3O HH OH OC H 3C H 3O C H 3D 洋 地 黃 毒 糖 L 夾 竹 桃 糖 D 加 拿 大 麻 糖（三）糖和苷元的連接方式 強(qiáng)心苷中，多數(shù)是幾種糖結(jié)合成低聚糖形式再與苷元的 C3OH結(jié)合成苷，少數(shù)為雙糖苷或單糖苷。糖部分本身不具有強(qiáng)心作用，但可影響強(qiáng)心苷的強(qiáng)心作用強(qiáng)度。 （ 2）甲型強(qiáng)心苷 A/B順式 3β OH有活性， 3α OH無活性 A/B反式 3OH（ β 或 α ）有活性 C17所連不飽和內(nèi)酯環(huán)必須是 β －構(gòu)型（ 17α H），不飽和內(nèi)酯環(huán)不能發(fā)生開環(huán)，氧化或雙鍵移位，否則強(qiáng)心作用降低或消失。一般來說，苷元連接糖形成單糖苷后，毒性增加。 單糖苷因水溶性低于二糖及三糖苷，而親脂性強(qiáng)，與心肌細(xì)胞膜三的類脂質(zhì)親合力強(qiáng)，故毒性大。 對粘膜具有刺激性 。 I 型 苷元 + α去氧糖 o葡萄糖 + 數(shù)個 α 去氧糖 由于條件溫和 ， 苷元不會發(fā)生脫水反應(yīng) ， 并僅選擇性地水解α去氧糖苷鍵 ， 因此常得到 α去氧糖的單糖 ,連有 glc雙糖 ， 三糖等低聚糖 。 OOOO HHO H( D d i g i t o x o s e )3OOH三脫水羥基毛地黃毒苷元 三毛地黃毒糖 羥基毛地黃毒苷 35%HCl （ 3）酶水解法 ? 含強(qiáng)心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，無水解 α去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖而保留 α去氧糖。 （ 4） 堿水解法 ? 強(qiáng)心苷的苷鍵為縮醛結(jié)構(gòu)，可被酸或酶水解，而不被堿水解。 NaOH或 KOH的水溶液使內(nèi)酯環(huán)開裂，酸化后又閉環(huán)。 OOH O HK O H2 02 12 21 4C O O C H 3C HO異 構(gòu) 化 物C H 3 O HC H O HC O O C H 3 H 2 O3． 顯色反應(yīng) 強(qiáng)心苷顏色反應(yīng)是由苷元甾核 、 不飽和內(nèi)酯 環(huán) 、 2去氧糖三部分產(chǎn)生 。因此在設(shè)計提取分離方案時常常要考慮“雜質(zhì)”，“所要成分的混合程度”和“成分的穩(wěn)定性”這三個因素的影響。 混合程度：多為幾個到幾十個單體苷混合共存，結(jié)構(gòu)性質(zhì)相似，可借分離利用的性質(zhì)少。 例：毛花洋地黃總苷中苷 A、 B、 C的分離： 水 MeOH CHCl3 苷 A 不溶 （ 1： 16000） 1： 20 1： 225 苷 B 幾不溶 1： 20 1： 550 苷 C 不溶 （ 1： 18500） 1： 20 1： 1750 苷 C在 CHCl3中溶解度最小 因前面幾種經(jīng)典方法不能分離的強(qiáng)心苷，就只能用色譜法分離了。 分配色譜均用于分離弱親酯性苷 固定相：硅膠 ， 硅藻土味單體的正相色
醫(yī)療健康相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1