【正文】
OL f 恢復(fù) 液相活度系數(shù): OL i f )102(???OLiiLii fxfg討論: ◆可凝性組分基準(zhǔn)態(tài) ◆不凝性組分基準(zhǔn)態(tài) ◆溶液基準(zhǔn)態(tài) ( 1)可凝性組分基準(zhǔn)態(tài) 取基準(zhǔn)態(tài): LiiLiiOLiLiOLiiifxfipTfffx?10211?????gg)為:—(組分逸度下液相中純、為在系統(tǒng)這時(shí),時(shí)當(dāng)?如何求前已解決,LiiLiLifpyf f?? ?])(e x p [ln)(lnln]d)()([1lnlnd)(1lnlnssssss00RTppVpfppRTppVPppRTVdppRTVRTpfppRTVRTpfiLiiiLiiiLiiLippLipLiLiLipiiifsisi??????????????????ffff由熱力學(xué)基本關(guān)系式:Lif 的計(jì)算: 上式有二個(gè)校正系數(shù): 壓的影響。 發(fā)展階段: ★ 20世紀(jì)初: 問(wèn)題集中于溶液的非理想性從何而來(lái)? 二種觀點(diǎn): Laar認(rèn)為分子的吸引與排斥 2. Dolezalek認(rèn)為分子間相互作用能,如締合 爭(zhēng)論了五年之久,由于 van der Waals力的提出, 1占優(yōu)勢(shì)、2被埋沒(méi),出現(xiàn)了: Van Laar; Margules方程。 EG RTGQE?1.Wohl型經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式 ?Margules方程 ?Van Laar方程 ? S— H方程 特點(diǎn):簡(jiǎn)便,由于缺乏多元數(shù)據(jù),因 此不能應(yīng)用于多元。 二個(gè)主要缺點(diǎn); 。 ?UNIQUAC方程: 復(fù)雜 優(yōu)點(diǎn): , 后即可用于液液 體系。 —— 完全理想系 isiipTsiisiLiisiVixppyppKRTppV????????及:為: 有關(guān)、與)192(1])(e x p [111?gff適用物系: p200kPa,分子結(jié)構(gòu)十分相近的 組分溶液 特點(diǎn):汽相服從道爾頓定律,液相服從拉烏爾定律, ,液相是非理想溶液。 蘭德規(guī)則路易士—這里:有關(guān)、與???????????LiiLiLiiLiipTViLisiLiVisisiisiLiiViVifxffxfffRTppVppKRTppV?1?])(e x p [1])(e x p [1?gffgff適用物系 : 中壓下烴類混合物 . ,液相為非理想溶液。1 2 4 ])(e x p [212121???????????KKRTpBfCffffRTppVppxyKVViiiViLLViLiSiLiVisisiiii