齊魯工業(yè)大學(xué)高分子化學(xué)與物理思考題(文件)
【正文】 47 ?不良溶劑良溶劑溶液??????????????????21,021,021,0121212????AAAθ條件下：自然蜷曲狀態(tài)（ Guass鏈）因?yàn)檫@時(shí)大分子與大分子之間的作用力與大分子與溶劑的作用力相等。 非晶態(tài)聚合物容易溶解，晶態(tài)聚合物的溶解則要困難得多。 高分子溶液特點(diǎn)： 高分子溶液 44 答：聚合物的溶解過(guò)程一般比較緩慢，需經(jīng)歷溶脹和溶解兩個(gè)階段，先是溶劑分子滲入高 聚物內(nèi)部，使高聚物體積膨脹，稱(chēng)為 “ 溶脹 ” 。 而滌綸樹(shù)脂的主鏈含有柔性的酯基，使得分子鏈具有一定的柔性，而且分子的極性較小，分子之間的相互作用較弱，其流動(dòng)溫度相對(duì)較低。 Tds fdl??0dl T ds f? ? ?38 ，保持外界不變，升溫時(shí)會(huì)發(fā)生什么現(xiàn)象？ 解：橡膠在張力（拉力）的作用下產(chǎn)生形變，主要是熵變化，即蜷曲的大分子鏈在張力的作用下變得伸展，構(gòu)象數(shù)減少。 解：（ 1）不受外力作用，橡皮筋受熱伸長(zhǎng)是由于正常的熱膨脹現(xiàn)象，本質(zhì)是分子的熱運(yùn)動(dòng)。 ,T V T VT V l VTVUSfTllUfTlTSTl??? ? ? ???? ? ? ???? ? ? ???? ? ? ???? ? ? ???? ? ? ?????? ?????高聚物的高彈性、粘流性、粘彈性 35 因?yàn)橄鹉z的高彈形變是可回復(fù)的，即其形變過(guò)程是可逆的。 答：聚氨酯鏈含有柔性的 ―O― 鍵， 較大，因而 較低。 思考題：黏流溫度也和 Tg一樣，當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到某一數(shù)值后，不再隨相對(duì)分子質(zhì)量的增加而變化？ 30 思考題：為什么在較大的壓力下觀察到提高了 ? 解：高壓壓縮了聚合物，減少了體積，從而減少了自由體積，使 Tg升高了。 而 1， 2－聚丁二烯的主鏈由飽和Ｃ－Ｃ單鍵組成，且?guī)в休^大的側(cè)基，柔性下降， Tg 升高。 （ 1）聚乙烯（約 150K）和聚丙烯（約 250K）； （ 2）聚氯乙?。?354K）和聚偏二氯乙烯（ 227K）； （ 3）聚丙烯酸甲酯（約 280K）和聚丙烯酸乙酯（ 249K）； （ 4）順式 1,4聚丁二烯（ 165K）和 1,2聚丁二烯（全同 269K） 28 答 :（ 1）聚乙烯主鏈上不帶側(cè)基，單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位壘低，聚丙烯帶有側(cè)基（ — CH3），分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻增加， Tg 升高。 23 思考題 ： 試討論非晶、交聯(lián)高聚物的溫度形變曲線的各種情況（考慮相對(duì)分子質(zhì)量不同的各種情況 )。這樣，薄膜在平面上就是各向同性，能滿(mǎn)足實(shí)際應(yīng)用的要求。對(duì)纖維進(jìn)行單軸取向，可以提高取向方向上纖維的斷裂強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度（因斷裂時(shí)主價(jià)鍵的比例增加），以滿(mǎn)足其應(yīng)用的要求。 解：當(dāng)線型高分子充分伸展的時(shí)候，其長(zhǎng)度為寬度的幾百、幾千甚至幾萬(wàn)倍，具有明顯的幾何不對(duì)稱(chēng)性。 18 答：聚乙烯分子鏈柔性且規(guī)整性好，因此容易結(jié)晶，得到的時(shí)結(jié)晶態(tài)的 PE，可以作為塑料使用。其中聚乙烯由于結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱(chēng)性，太易于結(jié)晶，從而實(shí)際上只能用作塑料，但從純 C－ C單鍵的結(jié)構(gòu)來(lái)說(shuō)本來(lái)應(yīng)當(dāng)有很好的柔順性，理應(yīng)是個(gè)橡膠。 11 ? 當(dāng)主鏈由下列飽和單鍵組成時(shí)，其柔順性的順序?yàn)椋? ） （ a） — C— O— ＞ — Si— O— ＞ — C— C— （ b） — Si— O— ＞ — C— C— ＞ — C— O— （ c） — Si— O— ＞ — C— O— ＞ — C— C— 12 ? 比較 PP、 PVC、 PAN、 PE之間的柔性，
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