[醫(yī)學(xué)]《藥物合成反應(yīng)》第6章氧化反應(yīng)(文件)
【正文】 3C H 3C O O H4 0 % H N O 3 只 氧 化 一 個(gè) C H3第一節(jié) 烴類的氧化 一芐位的氧化 2氧化成酸或酮 ④空氣氧化（ O2) （在堿或鈷鹽存在下，空氣氧化可使芐位甲基氧化成羧基） NC H 3NC O O HO 2 / 2 6 0 ℃V 2 O 5C H 3B rC O O HB rO 2C o ( O A c ) 2第一節(jié) 烴類的氧化 二 羰基 α 位氧化 1 形成 α 位羥基酮 ① Pb(OAc)4 (LTA) ② Hg(OAc)2 R CH 2C ROC CH ORHR慢C CORHRP b ( O A c ) 4 O A cP b ( O A c ) 3C CORHRP b ( O A c ) 2O A cO A cR CHC RO A cOR CHC RO HOH 2 O第一節(jié) 烴類的氧化 二 羰基 α 位氧化 1 形成 α 位羥基酮 H 2 C C O O E tC O O E t A c O H C C O O E tC O O E t H O H C C O O E tC O O E tP b ( O A c ) 4 水 解第一節(jié) 烴類的氧化 二 羰基 α 位氧化 2． 形成 1,2二羰基化合物 C H 2COC CO OR C C H 2 RO CC HR O HROOS e [ 2 , 3 δ 遷 移 ]R CC HROS eO O HRCC HR OS eO HO RCCR OO+ S eSeO2為氧化劑 第一節(jié) 烴類的氧化 二 羰基 α 位氧化 2． 形成 1,2二羰基化合物 P h C H 2 C O P h S e O 2 / H O A c P h C C P hO OC H 3 C H 2 C H OS e O 2 / H O A cH 3 C C C H OO第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 1． SeO2/H2O/HOAc 1． SeO2/H2O/HOAc CHH 2CCH CHHCCHO HCH CCHO[ O ]有以下幾種情況 第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 1． SeO2/H2O/HOAc ① 當(dāng)有多個(gè)烯丙位時(shí)，優(yōu)先氧化取代基多的一側(cè)的烯丙位 H 3 C CH 3 CCHC H 3H 3 CCH O H 2 CCHC H 3S e O 2H O A cC H OO H CS e O2E t O H第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 1． SeO2/H2O/HOAc ② 在①原則下， CH2＞ CH3 ＞ CHR2 H 3 CH 2C CC H 3CHC H 3 H 3 CHC CC H 3CHC H 3O HS e O 2H O A c第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 1． SeO2/H2O/HOAc ③ 在①②相矛盾時(shí)，按① H 3 CH 3 C CHH 2C C H 3C H 2 O HH 3 C CHH 2C C H 3S e O 2H O A cC H 2 C H 3 C H2 C H 3O HS e O 2H O A c④ 環(huán)內(nèi)雙鍵，在②前提下優(yōu)先氧化環(huán)上的烯丙位 第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 2 酪酐 — 吡啶 (Collins試劑 ) 2 鉻酐 — 吡啶（分子內(nèi)鹽） (Collins試劑（ CH2Cl2） ) OC r O 3P yC H 3 C H 3OC r O 3 P y / C H 2 C l 2 （ 氧 化 的 同 時(shí) 發(fā) 生 烯 丙 雙 鍵 移 位 ）第一節(jié) 烴類的氧化 三 烯丙位的氧化反應(yīng) 3 有機(jī)過酸酯 3 有機(jī)過酸酯 （引入酰氧基后水解） O HC H 3 C O 3 C ( C H 3 ) 3C 6 H 5 C O O C C H33OC H 3 C O O C C H33O常 用得烯丙醇 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 1 鉻酸為氧化劑 R C H 2 O H R C HOR C O HO[ O ]伯R C HRO H39。 并了解它們?cè)谒幬锖铣芍械膽?yīng)用。C rO HOH OO C H ORR 39。因?yàn)槊摎涫强刂品磻?yīng)速率的步驟。 避 免 方 法 ： 加 M g 2 + 、 A l 3 + 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 4． 錳化合物的氧化 ②活性 MnO2:新鮮制備的 MnO2，用于烯丙醇的氧化 C H C H 3O HC H C H 3O HC C H 3OC C H 3OK M n O 4M g ( N O 3 ) 26 6 %2 K M n O 4 + 3 M n S O 4 + 2 H 2 O 5 M n O 2 ↓ + K 2 S O 4 + 2 H 2 S O 4 ( M n O 2 活 性 最 高 ） 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 4． 錳化合物的氧化 C H 2 O HC H 2 O HC H OC H 2 O H活 性 M n O 2C H 2 C l 2 r . tH OH O O HOH O O H活 性 M n O 2 第二節(jié) 醇的氧
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