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石油化工生產(chǎn)技術(shù)畢業(yè)答辯論文-keggin型p—w—v雜多酸的合成與表征(文件)

2025-06-12 13:54 上一頁面

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【正文】 xx,13(3):4244。 10 張文樸。硅鎢酸催化合成鄰苯二甲酸二正辛酯 [J]。分子催化, 20xx,17(1):6164。磷鉬雜多酸催化合成蘋果醞的研究 [J]。 16 楊水金,夏佳,劉江燕,韓德艷。磷鉬雜多酸催化合成醋酸正丁酯的研究 [J]。長春師范學(xué)院學(xué)報 ,20xx,22(1):3032。 20 林華。雜多鎢酸催化合成丁酸異戊酯 [J]。 23 張余,胡應(yīng)喜。 Keggin 結(jié)構(gòu)雜多酸鹽的緩蝕性能研究 [J]。腐蝕與防護(hù), 1998,19(7):214217。 27 申金山,周清澤,王昕。磷鎢鉬 羅丹明 GOP 法測定痕量磷 [J]。食品研究與開發(fā) ,1998,19(2):6062。無機(jī)化學(xué)學(xué)報, 1994,10(2):155。釩的多酸化學(xué) [J].化學(xué)世界 ,20xx,42(4):206。 [J]化學(xué)研究與應(yīng)用, 20xx,15((2):255。 [J]大連輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報, 20xx,23(4):243244。鉬系雜多、同多配合物抗腫瘤活性 (Ⅱ )(J).高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報,1996,13(2):104。鉬鎢氧轉(zhuǎn)移 酶仿生配合物的 EPR 和 UVVIS研究 [J].科學(xué)通報 ,20xx,48(2):142143. 33 Christian L,James P D,Christine A Get ,Structure and Oxo Transfer Reactivity of Bis(Dithiolene) Tungsten(Ⅳ ,Ⅵ ) Complexes Related to the Active Site of Tungsto Enzymes[J].,120(32): Compounds of Tungsten and Molybdenumand Their Applications 34 趙大慶,等。 29 婁天軍,趙功玲,尤希鳳。理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊 ) ,1997,33(12):2223。磷鉬鎢雜多酸作顯色劑快速測定水果蔬菜 Vc 的含量[J]。 25 劉士榮,方孔潤。北京石油化工學(xué)院學(xué)報, 20xx,11(3):5154。 22 楊金水,陳露春,梁永光 TiSiW12040/TiO2 催化合成丁酸異戊酯 [J]。哈爾濱師范大學(xué)(自然科學(xué)版),1998,(3):7174。磷鉬雜多酸催化合成乙酸乙酯的研究 [J]。 18 高麗娟,李銳。精細(xì)與專用化學(xué)品 ,20xx,12(14):1518。 15 李華明。硅鎢雜多酸催化合成蘋果酯研究 [J]江蘇化工, 20xx, 31(5):4546。 12 楊金水。中國鎢業(yè) ,20xx,19(2):2629。固體雜多酸(鹽)催化反應(yīng)研究進(jìn)展 [J]。內(nèi)江科技, 1998,(3):25. 8 李丹娜,周慧,張普玉。湖北工學(xué)院學(xué)報,1992,7(2):6369. 6 楊水金,胡希定。湖北化工, 1993,(1):1719. 4 楊水金。北京:北京師范大學(xué)出版社, 1994. 2 劉英俊,馬東升。 其次,我要感謝在大學(xué)三年的學(xué)習(xí)生活過程中所有的老師,他(她)們的辛勤教育使得我們能夠掌握扎實(shí)的專業(yè)知識,同時我要感謝我所有的同學(xué)們,正式因?yàn)橛辛四銈兊闹С峙c鼓勵,我的大學(xué)生活才會如 此的豐富多彩。雖然已在油專的校園里學(xué)習(xí)了三年,然而當(dāng)遇到實(shí)際問題是還是缺乏經(jīng)驗(yàn),由于這是第一次獨(dú)立完成一項(xiàng)設(shè)計任 務(wù),所以困難是在所難免的,然而老師的督促與指導(dǎo)給了我很多的信心,使這次設(shè)計能克服重重困難得以完成。在具體設(shè)計的過程中我遇到了很多的困難,我不斷的摸索,不斷的提出問題 ,然后去論證、推翻,在接著提出新的問題。大學(xué)給了我們一個追求輝煌的夢想。結(jié)果說明回流法所得產(chǎn)品較為純凈,雜質(zhì)相對少,符合本次實(shí)驗(yàn)要求,也更好的說明 此雜多化合物具有 Keggin 結(jié)構(gòu)。 從而得出回流法所得產(chǎn)品效果較好,回流在實(shí)驗(yàn)分離后即可進(jìn)行 ,全程基本沒有雜質(zhì)進(jìn)入樣液中既得產(chǎn)品,而吹醚至干法則不同,當(dāng)樣液在空氣中存放時,由于空氣的流動性,必然將空氣中的塵土和一些化學(xué)雜質(zhì)吹進(jìn)樣液中,最終得到的產(chǎn)品也已經(jīng)不再是原產(chǎn)品,基本上是個混合物,所以所得的紅外光譜圖于標(biāo)準(zhǔn)略有偏差。除了 Keggin 結(jié)構(gòu)的 4 個特征峰外,在 3430 和 1630cm1左右出現(xiàn)的為晶格水的伸縮和彎曲振動峰,在 1100— 1200cm1區(qū)域內(nèi)不存在吸收峰,與PWA 的紅外光譜圖相比較,由于 V 原子部分取代 W 原子的位置, W— Oc— W 振動峰的位 置發(fā)生位移,這與其它取代型的 Keggin結(jié)構(gòu)雜多陰離子的 IR 譜圖的規(guī)律是一致的。 合成產(chǎn)物化學(xué)結(jié)構(gòu)采用紅外光譜( IR)進(jìn)行表征。 12H2O和 2H2O(分析 純), 98%H2SO4(分析純), Na2HPO4 第二章 實(shí) 驗(yàn) 本實(shí)驗(yàn)采用酸化 — 乙醚萃取法合成 P— W— V 雜多化合物,并對實(shí)驗(yàn)結(jié)果所得樣品進(jìn)行紅外光譜分析,以確定此雜多化合物是否具有 Keggin 結(jié)構(gòu)。 ( 3) 如何運(yùn)用理論知道來進(jìn)行雜多酸化合物的分子設(shè)計和對現(xiàn)有雜多酸化合物性質(zhì)和結(jié)構(gòu)方面進(jìn)行合理的理論解釋。如合成具有應(yīng)用前進(jìn)的磁性材料、非光學(xué)線性材料、超分子材料等。 (4)對雜多酸化合物功能性質(zhì)的研究。 、 HPC 型化合物的研究現(xiàn)狀和發(fā)展前景 研究現(xiàn)狀 目前 雜多酸化合物的研究主要體現(xiàn)在以下幾個方面: (1)新物種的合成,包括采用一些新的實(shí)驗(yàn)手段,從 HPC 本身結(jié)構(gòu)特征(籠 型)出發(fā),合成一匯總新的特殊結(jié)構(gòu)和性能的 HPA 物種。臨床醫(yī)學(xué)表明, K7[PV2W10O4]然而,對于從分子水平研究雜多酸化合物抗病毒的機(jī)理國內(nèi)尚少見報道。尤其是[NaSb9W21O86],在體外和 體內(nèi)試驗(yàn)條件下,使用對細(xì)胞無毒性劑量時,都表現(xiàn)出了抗病毒和抗腫瘤的性質(zhì),同時又是細(xì)胞、細(xì)菌以及病毒 DNA 和 RNA 聚合酶的有效抑制劑。最近研究發(fā)現(xiàn)一些生物體內(nèi)含有鎢,并且已經(jīng)分離出幾種含鎢的酶,如醛鐵氧化還原酶( AOR),由 X 射線晶體衍射確定其結(jié)構(gòu)。如 PTiV 新型無機(jī)交換劑及水合磷銻酸鹽等就具有交換容量大、耐高溫、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。畢莉,楊亞玲等 [28]利用磷鎢鉬 羅丹明 GOP 法測定痕量磷。發(fā)現(xiàn)當(dāng)加入葡萄糖酸鈉,不僅可提高緩飾率,且可減少主緩蝕劑的投加量,有希望成為高效、低毒的優(yōu)良復(fù)合 緩蝕劑,具有廣闊的應(yīng)用前景。由于磷元素在磷鎢雜多酸鹽中的重量比例小,因此作為緩蝕劑是磷鎢雜多酸鹽比磷系水質(zhì)緩蝕劑大大降低了水中含磷量,從而減少了菌藻微生物的繁殖,降低了環(huán)境污染。已有的文獻(xiàn)資料表明, HPA 催化下的乙醇脫水反應(yīng)是兼有兩種類型的反應(yīng),分子內(nèi)脫水屬于體相型反應(yīng),而分子間脫水則屬于表層型反應(yīng)。這種狀態(tài)在某些方面類似于濃溶液,介于固體與溶液之間,故被稱為假液相[2]。在應(yīng)用上,盡管雜多酸不如硫酸、鹽酸價格低廉,但是雜多酸具有不揮發(fā)性、無味、熱穩(wěn)定性高、基本上無污染等優(yōu)點(diǎn)。 XH20)、十二磷鉬酸( H3PMo12O40在酸、醇均相酯化反應(yīng)中雜多酸的催化活性比硫酸高得多,反應(yīng)選擇性好,不腐蝕設(shè)備,對環(huán)境污染小。人們正在尋求可取代它們的更安全、高效的酸催化劑。由于 HPC 具有這種兼容并蓄的功能,近 10 多年來,在有關(guān) HPC 的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)方面,人們進(jìn)行了大量的研究工作。如用 Pd2+PMA 代替 PdCl2CuCl2 作催化劑,氧化乙烯的活性比瓦克法大 30100 倍,乙醛的選擇性可達(dá) 97%[1]。這種氧化劑及其還原產(chǎn)物(雜多藍(lán))之間的氧化 還原性能,均有可能成為 獨(dú)特的氧化 還原催化性能。 一般來說,雜多鎢酸的酸性 比雜多鉬酸強(qiáng),只有含適量結(jié)晶水時 HPC 才表現(xiàn)出最大的酸性。此外,雜多化合物還具有無毒、無味、不揮發(fā)、可以用有機(jī)溶劑萃取便于分離的特點(diǎn)。 多酸化學(xué)認(rèn)為, HPC 陰離子由中心原子(或雜原子,以 X 表示)與氧離子組成的四面體( XO4)或八面體( WO6)配位而成,在 HPC 最基本的配位單元 WO6 中 , 具有雙鍵、單鍵和極強(qiáng)性鍵 3 種化學(xué)鍵型,這是 HPC 顯現(xiàn)出獨(dú)特的催化性能的關(guān)鍵所在。 Keggin 結(jié)構(gòu)及衍生結(jié)構(gòu)( Dawson 結(jié)構(gòu))的雜原子是屬于四面體配位的,而 Anderson 等結(jié)構(gòu)的雜原子是屬于八面體配位的。另外還有電化學(xué)法和氧化物化學(xué)激活法 [7],新型 HPA
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