【正文】 2 虛線 Ⅱ ）。g/mL銀標(biāo)準(zhǔn)工作液，置于 mL 具塞離心試管中，然后加入 106 mol/L 雙硫腙（螯合劑溶劑為三氯甲烷） ， 調(diào)節(jié) pH 于 處 并 充分搖蕩后， 用注射器快速注入 mL CCl4（萃取劑），充分振蕩 1 min，用蒸餾水定容至 mL。搖勻并超聲振蕩 3 min， CCl4 以微滴形式均勻分散在溶液中，形成一個(gè)乳濁液體系。 其他試劑：三氯甲烷（天津化學(xué)試劑有限公司）； 四氫呋喃（天津市化學(xué)試劑研究所）； 無水乙醇（天津市協(xié)和昊鵬色譜科技有限公司）； 甲醇（成都市科龍化工試劑廠）； 丙酮（重慶茂業(yè)化學(xué)試劑有限公司）； 乙腈（天津市協(xié)和昊鵬色譜科技有限公司）； 二氯甲烷（上海強(qiáng)順化學(xué)試劑有限公司）； 四氯化碳（鄭州化學(xué)試劑二廠）； 硝酸（成都市欣 海興化工試劑廠）； 鹽酸（重慶川東化工集團(tuán)）； 乙酸乙酯（天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司）； 正辛醇（上海遠(yuǎn)航化工廠）； 冰乙酸（天津市協(xié)和昊鵬色譜科技有限公司）等 均為分析純。g/mL）：準(zhǔn)確地稱取分析純 AgNO3（ 上海旭達(dá)精細(xì)超聲輔助乳化 分散液液微萃取與分光光度法聯(lián)用新體系測定痕量銀 第 4 頁 共 18 頁 化工廠 ） g 于燒杯中，加少量 5%的 HNO3（成都市欣海興化工試劑廠）溶解后，定容至 100 mL 容量瓶中。實(shí)驗(yàn)中對 影響萃取效率的各實(shí)驗(yàn)條件如顯色劑濃度、萃取劑選擇以及體積、超聲時(shí)間、 pH值、復(fù)溶劑選擇以及體積等因素進(jìn)行了優(yōu)化， 在最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件下獲得了良好的分析性能，并對實(shí)際樣品進(jìn)行了分析測定 。分光光度法儀器非常簡單，成本極低，因此應(yīng)用非常廣泛，這是其最大優(yōu)點(diǎn)。將超聲技術(shù)用于液相微萃取的研究已有報(bào)道 [20,21]。該方法具有操作簡單、成本低廉、環(huán) 境友好大理學(xué)院藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院畢業(yè)論文 第 3 頁 共 18 頁 等優(yōu)點(diǎn)。因此研究高效、快速的無溶劑或少溶劑的微型化、綠色樣品前處理技術(shù)已成為現(xiàn)代分析化學(xué)研究的前沿課題之一 [8]。因此，對環(huán)境水樣及食物樣品中的銀含量進(jìn)行分析測定具有實(shí)際意 義及應(yīng)用價(jià)值。隨著工業(yè)的發(fā)展，銀的污染也日益嚴(yán)重，其中以金屬加工廠所排放廢水含銀量最高。 Spectrophotometric determination。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下考察了所建立方法的分析性能，檢出限 （ LOD）為 μg/L，富集倍數(shù)達(dá) 35 倍。在超聲輔助乳化的 3 分鐘時(shí)間內(nèi)萃取高效率地完成。本人授權(quán) 大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。除了文中特別加以標(biāo)注引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫的成果作品。盡我所知，除文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使用過的材料。對本研究提供過幫助和做出過貢獻(xiàn)的個(gè)人或集體，均已在文中作了明 確的說明并表示了謝意。對本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。 涉密論文按學(xué)校規(guī)定處理。與傳統(tǒng)的 DLLME比較， UAEDLLME 更加簡單、綠色和高效，萃取和預(yù)富集的效果得到顯著提高。將所建立方法應(yīng)用于測定水樣中痕量銀，得到理想的分析結(jié)果。 Coupling。直接排放對環(huán)境及水生生物的毒性非常大。 目前國內(nèi)外研究測定各種物質(zhì)中銀含量的方法很多，主要有： 3， 5Br2PADAP 法 [1]、原子吸收分光光度法 [2]、直接吸入火焰原子吸收法 [3]、雙硫腙－甲基異丁酮（ MIBK）萃取火焰原子吸收法 [4]、鎘試劑 2B 分光光度法 [5]、石墨爐原子吸收法 [6]等，這些方法消耗的試劑 量和耗能量都比較大 而且靈敏度不高。液相微萃取技術(shù) （ liquid phase micro extraction， LPME） 是由 Jeannot 和 Cantwell在 1996 年提出的一種新型 樣品前處理技術(shù)，它克服了傳統(tǒng)液 液萃取技術(shù)的諸多不足，具有消耗試劑少、簡單、廉價(jià)等優(yōu)點(diǎn) [9]。 超聲萃取技術(shù)是近年來新發(fā)展起來的一種新型分離技術(shù)。它是在分散液 液微萃取 （ DLLME） 基礎(chǔ)上輔以超聲技術(shù) ,利用超聲波在超聲過程中產(chǎn)生的空化效應(yīng)、熱效應(yīng)、機(jī)械攪拌、強(qiáng)化擴(kuò)散、乳化作用等一系列效應(yīng) , 來加快萃取過程中的傳質(zhì)作用 ,從而提高萃取效率 [22]。然而其靈敏度相對上述儀器則差很多，從而嚴(yán)重制約了這個(gè)儀器的應(yīng)用。相對 DLLEM， UAEDLLME 的分析性能、萃取效率顯著提高，通過與普通分光光度法結(jié)合，極大提高了該儀器的分析性能。 銀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（ 10 181。所用容器使用前均用 5%硝酸浸泡處理，實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。在這一過程中 Ag和雙硫腙發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)生成 Ag雙硫腙絡(luò)合物，并且迅速地被萃取到四氯化碳微滴中。充分搖蕩超聲 3 min 后，以 4000 r/min 的轉(zhuǎn)速離心 3 min，分散在水相中的 CCl4 微滴沉積到試管底部，水相和有機(jī)相完全分 離，用注射器除去水相。 研究發(fā)現(xiàn)， UAEDLLME 富集后 的最大吸收波長發(fā)生藍(lán)移。g/mL， C 雙硫腙 = 106 mol/L（溶劑三氯甲烷） ， mL CCl4（萃取劑），超聲 3 min 后 以 4000 r/min 的 轉(zhuǎn)速 離心 3 min， pH = ， 有機(jī)相用丙酮復(fù)溶至 mL） 圖 2（虛線 Ⅱ ）：（ CAg+ = 2 181。 結(jié)果表明，超聲 3 min 效果最佳（如圖 3）。因此 雙硫腙濃度 在 106 mol/L為最佳 ，并以此條件開展下面的實(shí)驗(yàn)工作。在分散液 液微萃取中萃取劑必需滿足兩個(gè)條件：一是其密度必須大于水，這樣才能通過離心的方法把水溶液與萃取劑分離；二是萃取劑不溶于水但對待測物的溶解能力要大，以保證取得良好的萃取效率。g/mL， C 雙硫腙 = 106 mol/L（溶劑三氯甲烷） ， 1 mL（萃取劑），超聲 3 min 后 以 4000 r/min 的 轉(zhuǎn)速離心 3 min， 最后有機(jī)相用丙酮復(fù)溶至 mL， pH = ，λ = 415 nm） 萃取劑的用量優(yōu)化 萃取過程中所加萃取劑的體積直接影響該方法的富集倍數(shù)。實(shí)驗(yàn)表明，選用乙酸乙酯作為復(fù)溶劑效果最佳（見圖 7），說明復(fù)溶劑乙酸乙酯對本實(shí)驗(yàn)起到明顯的增敏作用，是本實(shí)驗(yàn)較關(guān)鍵的一個(gè)影響因素。萃取介質(zhì)的 pH 值會(huì)影響絡(luò)合物的形成，從而對分散液 液微萃取的萃取效率產(chǎn)生影響。 說明 溶液的 pH 對于本實(shí)驗(yàn)是 一個(gè) 很關(guān)鍵的影響因素。在實(shí)驗(yàn)中 將各種干擾離子加入到 50 ng/mL 的 Ag標(biāo)準(zhǔn)溶液中，按照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行操作，在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn) 條件下，對一些常見的共存離子進(jìn)行考察，所得各離子的最大允許量（回收率大于 90%）列于表 1。 表 1 共存離子對測定銀的干擾 Table 1 Tolerant limits of coexisting ions for the determination of silver (50 ng/mL) 加入離子 共存 離子濃度 /銀標(biāo)液濃度 回收率（ %） K+ 16,000 Na+ 13,000 Ca2+ 8,000 Mg2+ 7,000 Cl 8,000 NO3 16,000 SO42 3,500 Ba2+ 1,500 Fe3+ 500 Al3+ 500 Co2+ 250 Pb2+ 400 Cd2+ 10 Zn2+ 10 100 (using EDTA) Mn2+ 500 107 Cu2+ 200 Ni2+ 300 Bi(Ⅴ ) 200 Hg2+ 5 超聲與加入分散劑的比較 超聲是通過使用超聲技術(shù)，取代了 DLLME 中分散劑的使用，在提高萃取效率的同時(shí)減少了有機(jī)溶劑的使用。g/mL， C 雙硫腙 = 106 mol/L（溶劑三氯甲烷）， mL CCl4（萃取劑），超聲 3 min 后以 4000 r/min 的 轉(zhuǎn)速離心 3 min， 有機(jī)相 用乙酸乙酯 復(fù)溶至 mL， pH = ， λ = 415 nm） 圖 9（ DLLME 的實(shí)驗(yàn)條件） ：（ CAg+ = 181。試驗(yàn)中考查了溶液 pH 值在 范圍內(nèi)變化時(shí)的吸光度，結(jié)果如圖 11 所示。g /mL， C 雙硫腙 = 7105 mol/L（溶劑四氫呋喃）， λ = 460 nm） 方法的性能指標(biāo) 在優(yōu)化條件下，用一系列濃度為 60、 80、 100、 150、 200 ng/mL 的 Ag標(biāo)準(zhǔn)工作液，按照本實(shí)驗(yàn)方法，測定吸光度并繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線（見圖 12）。從分析測定結(jié)果表明，加標(biāo)回收率在 %之間。 本方法是對傳統(tǒng) DLLME 技術(shù)的提升和拓展，同時(shí)致力于提高普通分光光度法的分析性能，具有實(shí)用價(jià)值和研究意義。rizedpreconcentration methods based on liq181。sing dispersive liquidliquid microextraction[J]. 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