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儀器分析原子吸收分光光度法-wenkub

2023-05-22 22:21:12 本頁面
 

【正文】 段,可達(dá) 10 9 數(shù)量級(jí)。 ( 4)適用范圍廣。 原子吸收分光光度法的局限性是: ( 1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍窄,一般僅為一個(gè)數(shù)量級(jí)。 因各種元素的結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同,不同元素從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)時(shí)所吸收的能量不同,各元素的共振線各具其特征性,故又稱 元素的特征譜線 。只有正轉(zhuǎn)、反轉(zhuǎn)之別,故每個(gè)電子自旋只有兩個(gè)取值,即 +1/2,1/2。當(dāng) l< s時(shí),取 2l+1個(gè)數(shù)值。 理論研究和實(shí)驗(yàn)觀測(cè)表明:在熱平衡狀態(tài)時(shí),處于基態(tài)和激發(fā)態(tài)的原子數(shù)目 N取決于該能態(tài)的能量 E和體系的溫度 T,遵循波爾茲曼分布律,即 000_e xp ( )jjigN EEg KTN? ? ?jN0Nig 0g—— 激發(fā)態(tài)的原子數(shù)目 —— 基態(tài)的原子數(shù)目 、 —— 統(tǒng)計(jì)權(quán)重 T—— 熱力學(xué)溫度 K—— 波爾茲曼常量 jE0E> 式中, 0jNN 0N0N根據(jù)波爾茲曼分布律,比值 隨溫度的指數(shù)律而變化,但由于 基 態(tài)原子數(shù)約占 99%,在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi),溫度變化對(duì)比值的影響不是很大。 0v 0vEh?四、原子吸收線的形狀 當(dāng)輻射投射到原子蒸氣上時(shí),如果輻射頻率相應(yīng)的能量等于原子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需的能量,就會(huì)引起該原子對(duì)輻射的吸收,原子吸收線的頻率 0Ehv??式中,△ E—— 原子激發(fā)態(tài)和基態(tài)間的能量差 —— 普朗克常量 0vv?原子吸收線的特點(diǎn)是由吸收線的 頻率 、半寬度 、 強(qiáng)度 來表征的。 I 0Iννν 0K 0K 0 /2Kν△ ννν 0原子吸收譜線的輪廓: 通常把吸收系數(shù) Kν隨頻率 ν的變化曲線稱為 原子吸收線的輪廓 ,以 半寬度 (△ ν)表征吸收線的寬度,其值約為 10- 3 ~ 10- 2nm。 在通常的原子吸收分光光度法測(cè)量條件下,影響譜線變寬的因素主要有: ( 1) Doppler線寬 △ ν D ( 2) L
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