【正文】 schromatography。不同的地區(qū)或是機(jī)構(gòu)對(duì) VOC 的定義也不 完全 相同，如美國(guó)環(huán)保局 (EPA) 對(duì) VOC 的定義 —— 所有參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物（不包括 CO、CO2）；歐盟對(duì) VOC 的定義 —— 在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓 (105Pa)下、初沸點(diǎn)小于等于 250℃ 的有機(jī)化合物，例如，鹵代烷、苯系物等。多數(shù) VOC 是 具有毒性和惡臭氣體，當(dāng)在環(huán)境中達(dá)到一定的濃度時(shí)，短時(shí)間內(nèi)可使人感到頭痛、惡心、嘔吐，嚴(yán)重時(shí)會(huì)抽搐、昏迷，并可能造成記憶力衰退，傷害人的肝臟、腎臟、大腦和神經(jīng)系統(tǒng)。 表 11 揮發(fā)性有機(jī)物的毒害作用 [5] 揮發(fā)性有機(jī)物名稱 毒性 /癥狀 苯、甲苯、乙苯、環(huán)己酮 失眠、煩躁、癡呆、沒(méi)精神 丙酮 運(yùn)動(dòng)障礙、四肢末端感覺(jué)異常 甲醛、甲苯、二甲苯 腹瀉、便秘、惡心 丁醇、丙酮、烴類 出汗異常、手足發(fā)冷、易疲勞 氯苯 皮炎、哮喘、自身免疫病變 醋酸丁酯、醋酸乙酯、甲醛、丙酮 結(jié)膜發(fā)炎 醋 酸丁酯 喉痛、口干、咳嗽 嘉興學(xué)院本科生畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 2 表 12 幾種苯系物對(duì)眼睛的刺激度 苯系物 苯 甲苯 鄰二甲苯 對(duì)二甲苯 間二甲苯 乙基苯 刺激度 歐美國(guó)家已經(jīng)針對(duì) 日常 消費(fèi)品中 VOC 提出了限量要求，如基于歐盟 20xx/231/EC 指令以推出的 《紡織品 生態(tài)標(biāo)志 》 （ Ecolabel100） [6]， 明確規(guī)定了 紡織品和鞋類消費(fèi)品中 VOC的含量 ，如運(yùn)動(dòng)鞋類和休閑鞋類中 VOC≤25g/雙，嬰兒鞋類中 VOC≤20g/雙。 當(dāng) 這些消費(fèi)品 （如皮衣、皮鞋、皮包、沙發(fā)、坐墊等） 在室內(nèi)使用 時(shí) ， VOC 將散發(fā)于室內(nèi)空氣中，對(duì)室內(nèi)空氣造成污染 [1]；對(duì)于某些 VOC（如 苯類），其可以通過(guò)接觸的方式直接進(jìn)入人體，對(duì)身 體健康產(chǎn)生 威脅。 VOC的檢測(cè)技術(shù)現(xiàn)狀 對(duì)皮革樣品中 VOC 含量進(jìn)行評(píng)估，首先應(yīng)建立一套分析方法。基于此，多數(shù)研究中采用固相萃取及固相微萃取技術(shù)，用于土壤、沉積物、乳膠漆和涂料等樣品中 VOC 的檢測(cè)，并在環(huán) 境檢測(cè)、藥物檢測(cè)、食品分析和生物監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。所采集的樣品需要再用吸附劑富集處理，然后才能導(dǎo)入 GC/MC 測(cè)定。美國(guó)環(huán)保署曾以該方法建立了一個(gè)數(shù)學(xué)模型來(lái)預(yù)測(cè)痕量揮發(fā)性有機(jī)物在采樣器中的穩(wěn)定性。被動(dòng)采樣法是指吸附劑以一定的方式暴露在空氣中，待測(cè) VOC 通過(guò)分子擴(kuò)散到達(dá)吸附劑表面，采樣過(guò)程不需要采樣泵或流量調(diào)節(jié)系統(tǒng)。對(duì)于已預(yù)先老化過(guò)的采樣管，使用前在同上條件下至少老化 15min。大量的試驗(yàn)表明沒(méi)有一 種吸附劑可以高效地吸附空氣中的任何化合物。 Chromosorb 102 雖然存在水分吸附和背景干擾，但能很好地彌補(bǔ) Tenax 分析 2丙醇時(shí)存在的不足。 嘉興學(xué)院本科生畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 5 （ 2） 頂空 氣相色譜法 （ HSGC） 近年來(lái)頂空 氣相色譜技術(shù)（ HSGC） [12]因 裝置簡(jiǎn)單 、 成本低 、 氣體 直接 進(jìn)樣 、 對(duì)色譜系統(tǒng)污染少、分析速度快、靈敏度高等 特點(diǎn)，越來(lái)越多地應(yīng)用于 VOC 的分析檢測(cè)。 研究 中 以 HSGC 作為分析儀器，選擇系列皮革樣品，采用已建立的方法對(duì)樣品中 VOC 進(jìn)行定量檢測(cè)，基于系列測(cè)定結(jié)果，評(píng)估皮革中揮發(fā)性有機(jī)物含量現(xiàn)狀。 驗(yàn) 方法 實(shí)驗(yàn)原理 本實(shí)驗(yàn)中，參照文獻(xiàn) [13]中的方法對(duì)樣品中 VOC 的含量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)。 表 21 GC 及 HS 的 測(cè)試條件 儀器參數(shù) 數(shù)值 GC升溫程序 在 50℃ 下恒溫 3min，然后以 12℃ /min 速度加熱至 200℃ ，并于 200℃ 下恒溫 4min 注射器溫度 200℃ FID 檢測(cè)器溫度 250℃ 分流比 約 1:20 進(jìn)樣體積 10 181。 檢測(cè)前，準(zhǔn)確稱取每種干燥后的待測(cè)試樣 177。 將裝有樣品的頂空瓶放入 HS 中，按照表 21 中的參數(shù)，對(duì) HS 參數(shù)進(jìn)行設(shè)定， 其中加熱溫度為 120℃ 、加熱時(shí)間 5 h，該條件下從皮革中揮發(fā)出的 VOC 被注射器吸出后，注射到GC 中進(jìn)行分析。由于 室溫下 丙酮極易揮發(fā)，實(shí)驗(yàn)中采取如下步驟制備： （ 1）用移液管移取約 30 ml 正丁醇加入 100ml 容量瓶中，然后將容量瓶置于精度為 mg 的分析天平上。 （ 4）取 4 只 10 ml 容量瓶，先加入 5 ml 正丁醇，然后再分別移取 50、 100 181。 每次移取標(biāo)準(zhǔn)液后需清洗取樣器針頭。 嘉興學(xué)院本科生畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 9 3 結(jié)果與討論 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 按 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作方法配制丙酮標(biāo)準(zhǔn)液，然后進(jìn)行 HSGC 檢測(cè)，得到 GC 色譜圖。以丙酮濃度 Ci為橫坐標(biāo) ，峰面積 Ai 為縱坐標(biāo)，繪制得丙酮標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖 32。g/Ci 峰面積 /Ai 1 2 嘉興學(xué)院本科生畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 10 3 4 圖 32 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線 （ 該標(biāo)準(zhǔn)工作曲線與表 31 中數(shù)據(jù)是否對(duì)應(yīng)？ ） 皮革樣品中 VOC 分析 皮革中 VOC 的 HSGC 色譜圖分析 圖 33 至圖 37 中分別給出了典型服裝革及家具革 /沙發(fā)革中 VOC 的 HSGC 色譜圖。 310 min 時(shí)間段內(nèi)，部分樣品中出現(xiàn)強(qiáng)度明顯的色譜峰，如圖 3圖 36 及圖 37，這些色譜峰的出現(xiàn)，將使 VOC 的總量顯著增加，因?yàn)槠浞迕娣e對(duì)總流出時(shí)間段內(nèi)色譜峰的總面積貢獻(xiàn)明顯，那么可以推測(cè)該段時(shí)間內(nèi)有強(qiáng)度較大的色譜峰出現(xiàn)，將必然導(dǎo)致 VOC 總量變大。這表明不同樣品中 VOC 的組份有較大的差異，原因在于皮革生產(chǎn)過(guò)程中所使用的化工材料（或助劑）的不同。 m in0 2 4 6 8 10 12 14pA050100150200250300350400450 F ID 1 A , 前部信號(hào) (V O C F ID 1 2 1 2 1 7樣品序列 2 0 1 2 1 2 1 7 1 3 5 6 1 9 \0 0 5 B 0 5 0 1 .D ) 0.620 0.652 0.695 0.737 0.774 0.805 0.904 0.954 1.049 1.097 1.136 1.188 1.234 1.285 1.363 1.448 1.523 1.654 1.914 1.996 2.131 2.258 2.329 2.370 2.509 2.676 2.730 2.948 3.213 36 3.694 3.892 4.112 4.206 4.367 4.883 5.225 5.363 6.243 6.568 6.996 8.072 8.447 9.547 9.865 10.988 11.689 圖 33 牛皮服裝革 (A5)中 VOC 的 HSGC 色譜圖 m in0 2 4 6 8 10 12 14pA050100150200250 F ID 1 A , 前部信號(hào) (V O C F ID 1 2 1 2 1 7樣品序列 2 0 1 2 1 2 1 7 1 3 5 6 1 9 \0 1 4 B 1 4 0 1 .D ) 0.628 0.652 0.695 0.735 0.774 0.805 0.822 0.904 0.953 1.026 1.049 1.073 1.096 1.136 1.188 1.234 1.285 1.362 1.448 1.654 1.911 1.993 2.044 2.133 2.219 2.326 2.371 2.428 09 2.672 2.949 3.212 3.637 4.111 4.204 4.367 4.855 5.221 5.363 6.190 6.485 6.568 6.866 6.988 7.306 7.486 7.730 8.074 8.447 9.548 11.691 圖 34 山羊服裝革 (A14)中 VOC 的 HSGC 色譜圖 嘉興學(xué)院本科生畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 12 m in0 2 4 6 8 10 12 14pA050100150200250300350400450 F ID 1 A , 前部信號(hào) (V O C F ID 1 2 1 2 1 7樣品序列 2 0 1 2 1 2 1 7 1 3 5 6 1 9 \0 3 3 B 3 3 0 1 .D ) 0.626 0.695 0.736 0.775 0.805 0.904 0.922 0.953 1.048 1.073 1.096 1.142 1.188 1.234 1.287 1.362 1.395 1.445 1.524 1.573 1.654 1.774 1.907 1.987 2.057 2.111 2.143 2.226 23 2