世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展及我國合成橡膠工業(yè)現(xiàn)狀-xxxx上海-wenkub
2023-03-23 12:02:52 本頁面
【正文】 構(gòu)調(diào)節(jié)劑 ， 研制具有高乙烯基含量 ， 苯乙烯含量適度可控的 SSBR以及鏈端 、 鏈中功能化的產(chǎn)品 。 ? 活性負(fù)離子聚合對(duì)雜質(zhì)極其敏感 ， 合成高分子量聚合物的難度較大 。 尋找量大面廣或合成經(jīng)濟(jì)有用的單體 ， 為正離子聚合工業(yè)創(chuàng)造新局面 。 ? 具 有工業(yè)化前景的產(chǎn)物包括序列結(jié)構(gòu)聚合物以及遙爪或星形聚合物 。 ? 基礎(chǔ)科學(xué)研究引領(lǐng)未來技術(shù)發(fā)展 ——自由基聚合 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 5 ? 新型引發(fā)體系 – 茂金屬引發(fā)體系 – 非茂金屬 /弱配位負(fù)離子引發(fā)體系 – 快速正離子聚合引發(fā)體系 ? 可控 /活性正離子聚合 – 在異丁烯可控正離子聚合中 ， 常用 Lewis酸為 BCl3和 TiCl4， 引發(fā)劑包括有機(jī)叔氯化合物 、 有機(jī)叔酯化合物 、 有機(jī)叔醚化合物 、 有機(jī)叔醇化合物 、 有機(jī)叔過氧化物以及環(huán)氧衍生物等 。 活性自由基乳液聚合有望成為繼負(fù)離子聚合方法之后 ， 又一個(gè) 工業(yè) 合成嵌段共聚物的重要手段 。 ? 基礎(chǔ)科學(xué)研究引領(lǐng)未來技術(shù)發(fā)展 ——自由基聚合 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 4 ? 迄今為止 ， 可控 /活性自由基聚合領(lǐng)域已經(jīng)取得許多重要的研究成果 ， 尚存在一些待解決的問題 。 在上述體系 中 適量添加強(qiáng)親核試劑 ， 可進(jìn)一步提高引發(fā)劑的引發(fā)效率 ， 減少或消除向單體的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)和分子內(nèi)烷基化反應(yīng) ， 更有效地降低分子量分布 ? 水相正離子聚合 ? 基礎(chǔ)科學(xué)研究引領(lǐng)未來技術(shù)發(fā)展 ——正離子聚合 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 6 ? 正離子聚合雖然歷史悠久 ， 但是發(fā)展卻很緩慢 。 其中 ， 端烯基聚異丁烯實(shí)際上就是一類大分子單體， 端羥基遙爪聚異丁烯本身就可以用于火箭推進(jìn)劑之粘合劑。 ? 基礎(chǔ)科學(xué)研究引領(lǐng)未來技術(shù)發(fā)展 ——正離子聚合 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 7 ? 支化聚合 – 偶聯(lián)法 – 引發(fā)法 – 大單體法 ? 阻滯負(fù)離子聚合 – Mg/Li引發(fā)體系 – Al/Li引發(fā)體系 – Al/Na引發(fā)體系 ? 基礎(chǔ)科學(xué)研究引領(lǐng)未來技術(shù)發(fā)展 ——負(fù)離子聚合 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 8 ? 活性負(fù)離子聚合機(jī)理 業(yè)已清晰 ， 可實(shí)現(xiàn)聚合物分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和控制 。 將活性負(fù)離子聚合和偶聯(lián)反應(yīng)技術(shù)相結(jié)合 ， 利用迭代增長技術(shù)制備支化層次和結(jié)構(gòu)可控的高支化聚合物 、 高支化共聚物具有很強(qiáng)的學(xué)術(shù)意義 ， 且 工業(yè)應(yīng)用前景 廣闊 。 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——SBR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 12 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——BR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 BR世界總產(chǎn)能： 3 821kt/a ? 主要生產(chǎn)商： ? 中國石化公司， 448kt/a（ %） ? 朗盛公司， 435kt/a（ %） ? 錦湖石化公司， 422kt/a（ %） 13 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——BR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 主要申請(qǐng)人 DWPI代碼： UBEI， GOOD， BRID， JAPS， NIZHR， LNXS 14 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——BR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 ? TiBR – 僅西布爾公司生產(chǎn)，工藝面臨淘汰。 ? NdBR – 改進(jìn)和開發(fā)新的引發(fā)體系及相應(yīng)聚合工藝的開發(fā) ；鏈端改性技術(shù)。 – 為了適應(yīng)汽車工業(yè) 、 石油開采與煉制工業(yè)對(duì)橡膠制品更苛刻的要求， 國外 NBR生產(chǎn)商不斷推出專用化 、 差別化及高性能化的特種丁腈橡膠產(chǎn)品 ：氫化 NBR（ 瑞 、 拜爾 、 蘭州石化 、 贊南科技 ） 、 粉末 NBR、 端基改性液體 NB翁 R（ 蘭州石化 ） 、 快速硫化 NBR（ 瑞翁 ） 、 聚穩(wěn) NBR、 羧基 NBR、 NBR共沉膠 、 部分交聯(lián) NBR、 與第三單體共聚 NBR。 ? 鹵化丁基橡膠領(lǐng)域近年來最顯著的創(chuàng)新成果 ， 是埃克森美孚公司開發(fā)的異丁烯與少量對(duì)甲基苯乙烯的共聚物的溴化產(chǎn)品 （ BIMS） ， 商品名 Exxpro。 21 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——EPR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 EPR世界總產(chǎn)能： 1 214kt/a ? 主要生產(chǎn)商： ? 朗盛公司， 340kt/a（ %） ? 埃克森美孚公司， 205kt/a（ %） ? 三井化工公司， 120kt/a（ %） ? 陶氏化工公司， 113kt/a（ %） 22 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——EPR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 主要申請(qǐng)人 DWPI代碼： ESSO， MITA， MITC， UNIC， STAM， FARB 23 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——EPR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 ? 溶液聚合法 裝置占主導(dǎo)地位。 添加間二溴苯和三苯基胺的 nBuLi則可使順式結(jié)構(gòu)含量高達(dá) 98%（ 殼牌公司 ） 。 27 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——CR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 CR世界總產(chǎn)能： 427kt/a ? 主要生產(chǎn)商： ? 電氣化學(xué)公司， 100kt/a（ %） ? 杜邦公司， 100kt/a（ %） ? 朗盛公司， 57kt/a（ %） 28 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——CR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 主要申請(qǐng)人 DWPI代碼： FARB， DUPO， POLYR 29 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——CR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 ? 由于氯丁橡膠生產(chǎn)所用原料氯 、 丁二烯和氯丁二烯屬于有毒 、 有害物質(zhì) ， 環(huán)保成本遠(yuǎn)高于其它競(jìng)爭產(chǎn)品 ， 而且生產(chǎn)流程較長 ， 裝置經(jīng)濟(jì)效益不高 ， 近年來逐漸被其他橡膠品種所替代 ， 發(fā)展緩慢 。 30 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——SBC 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 SBC世界總產(chǎn)能： 2 203kt/a ? 主要生產(chǎn)商： ? 中國石化公司， 450kt/a（ %） ? 李長榮公司， 400kt/a（ %） ? 科騰公司， 399kt/a（ %） ? 中國石油公司， 80kt/a（ %） 31 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專利技術(shù)研究 ——SBC 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 主要申請(qǐng)人 DWPI代碼： ASHI， SHEL， BADI， KRPR， JAPS， JA
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