世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展及我國(guó)合成橡膠工業(yè)現(xiàn)狀-xxxx上海-展示頁(yè)
2025-03-10 12:02本頁(yè)面
【正文】 BR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 NBR世界總產(chǎn)能： 807kt/a ? 主要生產(chǎn)商： ? 朗盛公司， 152kt/a（ %） ? 瑞翁公司， 116kt/a（ %） 16 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專(zhuān)利技術(shù)研究 ——NBR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 主要申請(qǐng)人 DWPI代碼： LNXS， FARB， JAPG 17 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專(zhuān)利技術(shù)研究 ——NBR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 ? 近年來(lái)丁腈橡膠技術(shù)開(kāi)發(fā)主要集中在改善聚合配方 、 改進(jìn)聚合工藝 、提高自控水平和新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)方面 。 ? NdBR – 改進(jìn)和開(kāi)發(fā)新的引發(fā)體系及相應(yīng)聚合工藝的開(kāi)發(fā) ；鏈端改性技術(shù)。 ? NiBR – 開(kāi)發(fā)高順式 支化丁二烯橡膠 。 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專(zhuān)利技術(shù)研究 ——SBR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 12 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專(zhuān)利技術(shù)研究 ——BR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 BR世界總產(chǎn)能： 3 821kt/a ? 主要生產(chǎn)商： ? 中國(guó)石化公司， 448kt/a（ %） ? 朗盛公司， 435kt/a（ %） ? 錦湖石化公司， 422kt/a（ %） 13 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專(zhuān)利技術(shù)研究 ——BR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 主要申請(qǐng)人 DWPI代碼： UBEI， GOOD， BRID， JAPS， NIZHR， LNXS 14 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專(zhuān)利技術(shù)研究 ——BR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 ? TiBR – 僅西布爾公司生產(chǎn)，工藝面臨淘汰。 高溫負(fù)離子可控活性聚合技術(shù)的突破 ， 有望實(shí)現(xiàn)苯乙烯等單體的負(fù)離子本體聚合 ， 從而簡(jiǎn)化溶液聚合工藝流程 ， 降低生產(chǎn)成本 。 將活性負(fù)離子聚合和偶聯(lián)反應(yīng)技術(shù)相結(jié)合 ， 利用迭代增長(zhǎng)技術(shù)制備支化層次和結(jié)構(gòu)可控的高支化聚合物 、 高支化共聚物具有很強(qiáng)的學(xué)術(shù)意義 ， 且 工業(yè)應(yīng)用前景 廣闊 。 通過(guò)方法創(chuàng)新實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品創(chuàng)新是推動(dòng)高性能聚合物發(fā)展的有效途徑 。 ? 基礎(chǔ)科學(xué)研究引領(lǐng)未來(lái)技術(shù)發(fā)展 ——正離子聚合 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 7 ? 支化聚合 – 偶聯(lián)法 – 引發(fā)法 – 大單體法 ? 阻滯負(fù)離子聚合 – Mg/Li引發(fā)體系 – Al/Li引發(fā)體系 – Al/Na引發(fā)體系 ? 基礎(chǔ)科學(xué)研究引領(lǐng)未來(lái)技術(shù)發(fā)展 ——負(fù)離子聚合 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 8 ? 活性負(fù)離子聚合機(jī)理 業(yè)已清晰 ， 可實(shí)現(xiàn)聚合物分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和控制 。這些研究均已取得小試 成果 。 其中 ， 端烯基聚異丁烯實(shí)際上就是一類(lèi)大分子單體， 端羥基遙爪聚異丁烯本身就可以用于火箭推進(jìn)劑之粘合劑。 新型正離子引發(fā)體系的出現(xiàn) 、 水相正離子聚合的成功 ， 可控 /活性正離子的研究與實(shí)踐成果 ， 為傳統(tǒng)的正離子聚合工業(yè) 發(fā)展 帶來(lái)了新的思路 。 在上述體系 中 適量添加強(qiáng)親核試劑 ， 可進(jìn)一步提高引發(fā)劑的引發(fā)效率 ， 減少或消除向單體的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)和分子內(nèi)烷基化反應(yīng) ， 更有效地降低分子量分布 ? 水相正離子聚合 ? 基礎(chǔ)科學(xué)研究引領(lǐng)未來(lái)技術(shù)發(fā)展 ——正離子聚合 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 6 ? 正離子聚合雖然歷史悠久 ， 但是發(fā)展卻很緩慢 。 該項(xiàng)技術(shù)的突破 ， 將更加豐富合成橡膠的品種供應(yīng) ， 提升橡膠制品的使用性能 。 ? 基礎(chǔ)科學(xué)研究引領(lǐng)未來(lái)技術(shù)發(fā)展 ——自由基聚合 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 4 ? 迄今為止 ， 可控 /活性自由基聚合領(lǐng)域已經(jīng)取得許多重要的研究成果 ， 尚存在一些待解決的問(wèn)題 。世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展及 我國(guó)合成橡膠工業(yè)現(xiàn)狀 梁愛(ài)民 中國(guó)石油化工股份有限公司 北京化工研究院 2023年 9月 2 內(nèi) 容 提 要 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 二、中國(guó)合成橡膠工業(yè)現(xiàn)狀 三、中國(guó)合成橡膠工業(yè)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì) 四、中國(guó)合成橡膠工業(yè)發(fā)展對(duì)策 3 ? 傳統(tǒng)自由基聚合 – 多功能自由基引發(fā)體系 – 可聚合自由基引發(fā)劑 ? 可控 /活性自由基聚合 – 氮氧穩(wěn)定自由基法 – 引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑法 – 原子轉(zhuǎn)移自由基法 – 可逆加成 斷裂轉(zhuǎn)移法 ? 活性自由基乳液聚合 – 目前 ， RAFT乳液聚合已經(jīng)能夠用于制備嵌段結(jié)構(gòu)聚合物 。 活性自由基乳液聚合有望成為繼負(fù)離子聚合方法之后 ， 又一個(gè) 工業(yè) 合成嵌段共聚物的重要手段 。在保證聚合過(guò)程穩(wěn)定性的基礎(chǔ)上 ， 如何進(jìn)一步提高聚合反應(yīng)速率 ， 控制聚合物的粒徑和粒徑分布， 是 該 領(lǐng)域研究的重點(diǎn) 。 ? 基礎(chǔ)科學(xué)研究引領(lǐng)未來(lái)技術(shù)發(fā)展 ——自由基聚合 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 5 ? 新型引發(fā)體系 – 茂金屬引發(fā)體系 – 非茂金屬 /弱配位負(fù)離子引發(fā)體系 – 快速正離子聚合引發(fā)體系 ? 可控 /活性正離子聚合 – 在異丁烯可控正離子聚合中 ， 常用 Lewis酸為 BCl3和 TiCl4， 引發(fā)劑包括有機(jī)叔氯化合物 、 有機(jī)叔酯化合物 、 有機(jī)叔醚化合物 、 有機(jī)叔醇化合物 、 有機(jī)叔過(guò)氧化物以及環(huán)氧衍生物等 。 迄今 實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)的只有聚異丁烯和丁基橡膠 。 ? 具 有工業(yè)化前景的產(chǎn)物包括序列結(jié)構(gòu)聚合物以及遙爪或星形聚合物 。 用它來(lái)代替現(xiàn)用的端羥基聚丁二烯 ， 將由于它具有完全飽和鍵的優(yōu)勢(shì) ， 可與強(qiáng)氧化劑相容 ， 大大改善推進(jìn)劑的性能 。 尋找量大面廣或合成經(jīng)濟(jì)有用的單體 ， 為正離子聚合工業(yè)創(chuàng)造新局面 。 但工業(yè)化的 專(zhuān)用 品種較少 。 ? 活性負(fù)離子聚合對(duì)雜質(zhì)極其敏感 ， 合成高分子量聚合物的難度較大 。 ? 利用負(fù)離子阻滯聚合技術(shù) ， 通過(guò)調(diào)節(jié)阻滯劑的種類(lèi)和加入比例 ， 可在一定范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)苯乙烯和 /或丁二烯的聚合過(guò)程控制。 ? 基礎(chǔ)科學(xué)研究引領(lǐng)未來(lái)技術(shù)發(fā)展 ——負(fù)離子聚合 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 9 ? 大型生產(chǎn)商主導(dǎo)專(zhuān)利技術(shù)研究 ——SBR 一、世界合成橡膠技術(shù)進(jìn)展 ESBR世界總產(chǎn)能： 4 621kt/a ? 主要生產(chǎn)商 ? 中國(guó)石油公司， 495kt/a（ %） ? 錦湖石化公司， 481kt/a（ %） ? 中國(guó)石化公司， 430kt/a（ %） SSBR世界總產(chǎn)能： 1 292kt/a ? 主要生產(chǎn)商 ? 費(fèi)爾斯通公司， 135kt/a（ %） ? 米其林公司， 130kt/a
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