【正文】 響小 ， 所以原子吸收分光光度法比原子發(fā)射光譜法準確度高 ，又由于 No 》 Ni， 原子吸收光譜法靈敏度也高 。 特點：①特征線；②最靈敏的譜線 :由基態(tài) →第一激發(fā)態(tài)所需要的能量 最小 ,躍遷幾率 最大 ? 原子吸收光譜法測定的是基態(tài)原子對特征譜線的吸收 二、 基態(tài)原子數(shù)與溫度的關系 達到熱平衡時 ，Ni與 N0的比值服從波爾茲曼規(guī)律 對一定波長的原子譜線 ， gi /go和 Ei都是定值 ， 只要火焰的溫度一定 ， 可求出 Ni /No比值 。 （ 4）非火焰的石墨爐原子化器雖然原子化效率高，檢測限低，但是重現(xiàn)性和準確性較差。 （ 1）目前大多數(shù)儀器都不能同時進行多元素的測定。 干擾易排除 。 2. 精密度高 ， 準確度高 。 同時荷蘭人阿爾克麥得（ ） 設計了一個用兩個 火焰 的 原子吸收分光光度計（一個火焰作光源，另一個作吸收池）。 太陽光 暗線 1802年，伍朗斯頓（ Wollasten） 在研究太陽連續(xù)光譜時，就發(fā)現(xiàn)了其中的暗線。 原子吸收光譜法的發(fā)展 1814－ 1815年弗蘭霍夫（ ） 用棱鏡、狹縫和望遠鏡標出太陽光譜中有 700多條強弱暗線，并研究了其中的 8條，隨后的研究表明，這些線相應于 O、 H(2條 )、 Na、 He、 Fe、 Mg、 Ca； 并稱為弗蘭霍夫線； 暗線是由于大氣層中的 鈉 原子對太陽光選擇性吸收的結果。 同時一些理論問題被 勞倫茲（ Lorentz） 的經(jīng)典電子理論 和愛因斯坦（ Einstein） 的 量子輻射理論 所解釋 。 原子吸收程度受溫度變化影響較小 。 4. 應用范圍廣 。因為每測定一個元素都需要與之對應的一個空心陰極燈(也稱元素燈 )，一次只能測一個元素。 不足： 51 基本原理 一、原子吸收線的產(chǎn)生 負壓吸入后霧化成小霧粒 吸收一定光輻射 躍遷到較高能級 試液 MX M(基態(tài)原子，氣態(tài) )+X（氣態(tài)） 高溫火焰中蒸發(fā)、脫水、分解 ΔE=h? =hc/? ① 輻射能： ② 存在有效的吸光質(zhì)點，即基態(tài)原子。 kTEiiieggNN ??00例：計算 2022K和 3000K時， Na nm的激發(fā)態(tài) 與基態(tài)原子數(shù)比各是多少？已知 gi /g0 =2 解： evnmcmnmscmsevhcE i1711015???????????????)3000()2022(2146200 00115????????????????KKeeggNNkKevevkTEiii共振線nm gi/go 激發(fā)能/eV Ni/ No T=2022K T=2500K T=3000K 2 106 104 104 3 107 106 105 3 107 106 105 3 1011 109 107 3 1011 109 107 3 1015 1012 1010 表列出六種元素在不同溫度下的共振線 Ni/No比值 。 三、原子光譜線的輪廓 吸收系數(shù) 頻率關系曲線 K0： 峰值吸收系數(shù) (中心頻率 ):峰值吸收系數(shù)對應的頻率 0? (半寬度 ) 峰值吸收系數(shù)一半處，吸收線輪廓上兩點之間的頻率差 (或波長差 ) ??LK0veII ??1. 自然寬度 沒有外界影響 ， 譜線具有的寬度稱為自然寬度 。 譜線具有 寬度的原因 原子性質(zhì) → 自然寬度 外界影響 熱變寬 碰撞變寬 (或壓力變寬 ) 2. 多普勒 (Doppler)變寬 ( ) 由原子無規(guī)則的 熱運動 引起 , 又稱為熱變寬 。這種現(xiàn)象在物理學上稱為 多普勒效應 。 2) 待測原子與其它種粒子碰撞 羅倫茲 （ Lorentz）變寬。 燈電流 越大，自吸變寬越嚴重。這是原子吸收測量的重要基礎，是一種絕對測量方法；可惜的是原子吸收線的半寬度太小 (103 nm) ,沒有這樣高的分辨率的單色儀，例如，若對 500nm 的波長的譜線進行解析，需要單色器的分辨率為： 53 10510500 ????????R 這也是原子吸收現(xiàn)象發(fā)現(xiàn) 100多年未能實際使用的原因。 這種方法的關鍵是： a. 光源發(fā)射線的中心頻率 ν0e與吸收線的中心頻率 ν0a一致； b. 發(fā)射線的半寬度 △ ν0e遠遠小于吸收線的半寬度△ ν0a 。 ae vv ????當 , ev?NN ?0CN ??CLfmceAD??? ??KcA ?原子吸收定量分析基本關系式 fLNmceAD022ln2????影響 K的因素： ①元素的性質(zhì) ②樣品的組成 ③選擇的分析線 ④原子化系統(tǒng) 52．原子吸收分光光度計 光源調(diào)制 一、儀器組成 1. 光源 空心陰極燈 發(fā)射線半寬度遠小于吸收線半寬度的光源 . 構造 陰極 : 圓筒形筒內(nèi)熔入被測元素 陽極 : 鎢棒裝有鈦 , 鋯 , 鉭金屬作成的陽極 管內(nèi)充氣：極間加壓 500300伏。 實現(xiàn)原子化的方法： ? 火焰原子化 ? 非火焰原子化 ? 低溫原子化 （ 1）火焰原子化器 溶液 霧滴 霧粒 分子蒸氣 基態(tài)原子 離子 激發(fā)態(tài) 分子 (氣溶膠 ) 火焰原子化器特點 ： 簡單 ， 火焰穩(wěn)定 ， 重現(xiàn)性好 ， 精密度高 ， 應用范圍廣 。m 混合室 混合室的作用： ?除去大霧滴； ?使氣溶膠與燃氣、助燃氣充分混合均勻后進入燃燒器以減小對火焰的擾動，降低噪聲。乙炔 氧氣 305 0~ 315 0乙炔 氧化亞氮 260 0~ 280 0火焰溫度高，適合于難原子化的元素的測定。易生成難離解氧化物元素的測定如：Al 、 V 、 Mo 、 Ti 、W 等。火焰構造及其 溫度分布 燃燒口 高度 （ cm） （二） 石墨爐 原子化器 組成部分： 加熱電源； 保護氣控制系統(tǒng)；石墨管； 冷卻系統(tǒng) (1) 加熱電源 提供低電