【正文】 窄的更對剪切敏感，因而具有寬范圍分子量分布的材料在注塑過程中更易于加工。分子量分布通常用聚合物的重均分子量（Mww）與數(shù)均分子量（Mnn）的比值表示， Mww／Mnn。這些性能差異導(dǎo)致了最終用途不同。生產(chǎn)聚丙烯的工藝主要有兩種：一種是氣相法；一種是液體丙烯淤漿法。這三種結(jié)構(gòu)是指等規(guī)聚合物、間規(guī)聚合物和無規(guī)聚合物。其歷史意義更體現(xiàn)在，它一直是增長最快的主要熱塑性塑料，1991年它的世界總產(chǎn)量達(dá)到240億磅?；厥諒墓I(yè)廢料中回收聚苯乙烯雖然已有多年，但近來對于聚苯乙烯制食品和泡沫塑料包裝用品消費后的回收已成為關(guān)注點。易流動品級PS的應(yīng)用包括一次性醫(yī)藥用品和餐具、玩具，以及包裝箱等。這些特殊品級包括：改善成型周期時間樹脂、超低殘余單體含量的可接觸食物樹脂、特殊用途的超低分子量樹脂以及耐更高溫度樹脂等。高耐熱級 分子量最大，添加劑量最低。易流動品級PS大部分采用注塑成型方法加工，尤其是薄壁部件。品級工業(yè)通用聚苯乙烯產(chǎn)品一般分3級：易流動品級、中等流動性品級和高耐熱品級。由于沒有結(jié)晶熔點，PS在加工中要輸入和帶出的能量（即無結(jié)晶熱）很少，從玻璃態(tài)到粘性流體的轉(zhuǎn)化是逐步發(fā)生的。性能優(yōu)點透明PS的商業(yè)成功歸功于作為一種材料它所具有的透明特性。擠拉成型法可制作異型材。采用RTM法加工的制品有小船、電器外殼、汽車車體外部制件和椅子。RTM法所需的模具費用比壓塑成型法少得多。作凝膠層用的樹脂為間苯二甲酸樹脂，其中一般含有新成二醇，可使制品具有耐水性和耐候性。低檔層合樹脂對玻璃纖維花紋有很好的遮蓋力。也用以進(jìn)行短期生產(chǎn)，以免使用昂貴的金工模具。注塑成型是聚酯的最有效的加工方法，與SMC壓塑成型相比可更加自動化，且制品性能更加均一，固化時間短、加工費用低。其它品級的SMC可加工浴盆、洗衣桶、廢物池和電氣零件的配電開關(guān)、保險絲座和路燈罩。片狀成型料（SMC）是集樹脂。如加工廠在常溫下使用樹脂，則樹脂的生產(chǎn)廠要加入促進(jìn)劑，促進(jìn)劑可使有機(jī)過氧化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成自由基。使用新戊二醇、甲基丙烯酸甲酯和紫外線吸收劑如二苯甲酮類和苯并三唑類化合物，可使樹脂具有耐候性。最常用的交聯(lián)單體為苯乙烯，也有用乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲酯、α甲基苯乙烯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。不飽和聚酯是不飽和二元酸（一般為馬來酸配）和二元醇的縮合產(chǎn)物。因此不飽和聚酯已廣泛應(yīng)用于船艇、淋浴間、文體器材、汽車車體外部制件、電氣部件、儀器設(shè)備、人造大理石、鈕扣、耐腐蝕罐槽和附件、波紋板和平板。由于它的低揮發(fā)性，故烯丙酯聚酯較苯乙烯聚酯可在更高溫度下模塑成型，因而模塑周期較快。聚酯用烯丙酯類單體。應(yīng)用大多數(shù)鄰苯二酸二烯丙酯化合物常用于電學(xué)或電子器材的關(guān)鍵部位，以保證嚴(yán)酷環(huán)境條件下有高度可的性能。很高的表面電阻和體積電阻，很高的抗電弧性和抗電弧徑跡性。最佳產(chǎn)品首推二甘醇雙（碳酸烯丙酯）和過氧化二碳酸二異丙酯，因為它們不僅顏色很淺，而且具有高度的透明性。這是一類高反應(yīng)能力的三官能團(tuán)單體，含有兩種可供聚合的雙鍵。其他應(yīng)用還包括儀表盤蓋、相機(jī)濾光片，以及快速增長的玻璃業(yè)的各領(lǐng)域。某些樹脂，用其很薄的試片檢測，具有抗燃級UL94 V—0可燃度級，并有抗強(qiáng)電弧引燃性與抗電弧徑跡性。以一元酸或二元酸為基礎(chǔ)的烯丙酯可用作低粘性單體或熱塑性預(yù)聚體。它們常常用作不飽和樹脂的交鏈劑，也用在增強(qiáng)熱固性模塑物料和高性能透明物的加工成型中?；瘜W(xué)與性質(zhì)商業(yè)上應(yīng)用最廣泛的烯丙酯類是鄰苯二酸二烯丙酯及間苯二酸二烯丙酯單體與預(yù)聚物，它們都很容易轉(zhuǎn)化成熱固性模塑料以及玻璃布和紙張的預(yù)浸料。近來，又出現(xiàn)了一種改性的雙酚A雙（碳酸烯丙酯），它是一個透明的聚合物，有很高的折光指數(shù)（1．56），比二甘醇雙（碳酸烯丙酯）的折光指數(shù)還高。甲基丙烯酸烯丙酯也有雙官能團(tuán)特性，可用做交聯(lián)劑和單體中間體。引發(fā)劑用量一般為每100份樹脂2至3份。鄰苯二酸二烯丙酯的絕緣強(qiáng)度值在374176。一個很重要的應(yīng)用領(lǐng)域是通訊、計算機(jī)、宇航系統(tǒng)中應(yīng)用的電連接裝置，其他應(yīng)用包括絕緣體、電位器、電路板、開關(guān)、電視元件等方面，這些聚合材料和現(xiàn)代電子精修技術(shù)，例如汽相固結(jié)技術(shù)等有高度的匹配性。一些烯丙酯類單體廣泛用作預(yù)成型聚酯或氈片粘接劑的交聯(lián)劑，和層合預(yù)浸坯料或濕鋪料交聯(lián)劑，也廣泛用于純料、粒料和預(yù)混模塑料中，以及玻璃布與裝飾層合物的加工成型中。熱固性聚酯不飽和聚酯的用途極廣，它具有剛性、回彈性、柔性、抗腐蝕、耐候或耐燃勝。汽車修補(bǔ)料、礦柱、仿木家具部件、保齡球、熱成型有機(jī)玻璃板的增強(qiáng)夾板、聚合物混凝土和涂料。通過加入飽和二元酸如苯二甲酸酐、間苯二酸或已二酸來調(diào)節(jié)樹脂的不飽和度。最常用的阻聚劑是氫醌、對苯醌、叔丁基鄰苯二酚。在加工廠中是利用自由基加成反應(yīng)使樹脂發(fā)生聚合。用過氧化甲乙酮（MEKP）作催化劑時，則用辛酸估作促進(jìn)劑；如用過氧化物苯甲酸作催化劑，則用二乙基苯胺或二甲基苯胺作促進(jìn)劑。玻璃纖維、增稠劑、脫模劑、顏料和催化劑于一體，從而可使玻璃纖維的損壞降至最低程度，添加一種熱塑性低收縮添加劑可改善外觀表面。預(yù)混料和預(yù)制整體模塑料（BMC）是在。TMCQ（厚模塑料）注塑成型不僅可制電氣部件，還可生產(chǎn)汽車的車身部件。層合用樹脂加入促進(jìn)劑和具有觸變性。用鋪敷法和噴涂工藝的例子是制船艇、娛樂器械、活動房、房屋組件、卡車駕駛室、運動場設(shè)施。常用真空成型的有機(jī)玻璃片代替模具和凝膠層。含有促進(jìn)劑的樹脂與催化劑一起注入靜態(tài)混合器，最后進(jìn)入襯有玻璃纖維氈的模具內(nèi)，空氣則從模具的氣孔排出。豪華浴室內(nèi)用的人造大理石樹脂，應(yīng)充填優(yōu)質(zhì)填料，從而能經(jīng)受熱循環(huán)試驗。例如制作汽車簧板、旗桿、耐化學(xué)品腐蝕的工字梁、公園長凳、射箭用的弓。透明PS的成型加工非常簡單容易，只要稍加修整即可得到最終產(chǎn)品。在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）以上時，PS是具有高熔體強(qiáng)度的粘性流體，很容易用擠塑和注塑成型方法進(jìn)行加工，沒有或幾乎沒有降解。選擇哪一種品級主要取決于所用的加工方法和產(chǎn)品最終用途。在這個品級中也包括粘度非常低的樹脂（熔體指數(shù)＞20g/10 min，392176。不加礦物油或其它增加流動性的助劑，一般只含脫模劑或助擠劑，如硬脂酸鋅或硬脂酸。應(yīng)用透明PS很適于做各種用途的制品，特別是對透明性有要求的制品。還可用于制造共擠塑包裝用品。著手回收聚苯乙烯的有國家聚苯乙烯回收公司、加拿大聚苯乙烯回收協(xié)會。它在熱塑性塑料領(lǐng)域內(nèi)有十分廣泛的應(yīng)用，特別是在纖維和長絲、薄膜擠壓、注塑加工等方面。在等規(guī)聚丙烯（最常見的商品形式）中，甲基原子團(tuán)都處在聚合物骨架的同一側(cè)，這一結(jié)構(gòu)很容易形成結(jié)晶態(tài)。此外，還有一些老式淤漿工藝裝置在運行，它們采用一種液態(tài)飽和烴作為反應(yīng)介質(zhì)。剛度和易定向性使聚丙烯均聚物適合制作各種纖維和用于延展帶，而它們較高的耐熱性使它們能用于制作硬的高壓容器和器具及汽車的模塑部件。該式又稱為多分散性指數(shù)。某些特定的用途，特別是纖維，則要求窄范圍的分子量分布。與聚乙烯相比較，等規(guī)聚丙烯更易受光和熱而氧化降解。例如：在薄膜配方中加入潤滑劑和防粘劑，以減少摩擦系數(shù)并防止薄膜自身粘連。流速取決于平均分子量和分子量分布兩者。較低的流速能滿足擠壓帶、帶狀長絲和單絲等的加工要求，還能使成品有抗張強(qiáng)度和低延伸性，同時保持足夠的橫向完整性，使卷絲機(jī)導(dǎo)向裝置上的劈裂和粉塵飛揚的情況達(dá)到最低程度。非織布和多絲產(chǎn)品的擠壓需要一種低粘度、自由流動的材料，因此，流速極高的聚丙烯用于這些用途。熱成型用的擠塑片材要求使用低流速配方的材料，使具有足夠的熔體強(qiáng)度。PP在線纜涂層方面也有用途。一般而言，低流速配方材料用于生產(chǎn)厚壁產(chǎn)品和那些要求韌性的產(chǎn)品。長期以來，PP一直是制造纖維的主要原料，這是因為它的著色能力、耐磨損、耐化學(xué)品性能以及有利的經(jīng)濟(jì)條件。鑒于對未來塑料制品的新需求，PP均聚物將繼續(xù)保持增長。傳統(tǒng)改良性為彈性體，通常為乙丙橡膠。這些都是烯烴聚合物，它們填補(bǔ)了極低密度聚乙烯和傳統(tǒng)乙丙彈性體之間的空白。現(xiàn)場生產(chǎn)的抗沖擊PP共聚物，可以通過選用合適的催化劑組成及反應(yīng)器條件，來精確地控制其重要的性能。僅有HDPE在這方面堪與匹敵。具有最高熔體流動速率的樹脂，通常是由熔體流動速率較低的材料“減粘裂化”制得。懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度范圍在回．5到大于15英尺?磅／英寸；在40176。填料一般為玻璃纖維。它的抗沖擊能力、低密度、著色能力和加工性能使它成為理想的材料。彈性體組分改良聚丙烯抗沖擊性能的機(jī)理，在材料受沖擊時，可誘導(dǎo)應(yīng)力白化。丙烯酸苯乙烯丙烯睛（簡稱ASA）ASA聚合物是無定形材料，可以采用擠塑和注塑加工制成對氣候影響有極好抵抗力的產(chǎn)品。ASA杰出的耐候性來自于丙烯酸酯彈性體。ASA在1．82MPa的壓力下，標(biāo)準(zhǔn)熱變形溫度為180—220176。醚、酮和某些醇類的侵蝕。丙烯酸橡膠的規(guī)格、數(shù)量和分布的變化都能形成不同的專用制品，具有較高的熱變形溫度HDT、低毛糙表面，或耐擦傷性能。擠塑片材可以熱成型。要把ASA樹脂切片進(jìn)行預(yù)干燥。ASA部件還可以用2一丁酮、二氯乙烯或環(huán)己烷進(jìn)行溶劑焊接。休閑娛樂：戶外家具、擋風(fēng)板、游泳池泵及過濾器外殼、溫泉、水池用臺階及小船。按顏色不同，1993年初的典型的批發(fā)價為1．70—2．00美元／磅?；瘜W(xué)和性質(zhì)ABS的多能性來自于它的三個單體結(jié)構(gòu)單元——丙烯睛、丁二烯和苯乙烯。通常至少兩種工藝結(jié)合使用，以使最終產(chǎn)物最佳化。改變?nèi)N單體A、B、S的比例，聚合物的分子量和橡膠相的形態(tài)就能有無限的ABS產(chǎn)品供選擇。與分子量相關(guān)的硬相鏈長度對ABS樹脂的性能也有顯著的影響。合金及專用品如果在聚合過程中加人更多種的單體，或者混入化學(xué)添加劑，或者與另一種塑料共混或形成合金，就可以進(jìn)一步拓寬以ABS為基礎(chǔ)的樹脂的性能范圍。所用的典型添加劑能改進(jìn)耐紫外線性能和熱穩(wěn)定性、阻燃性和抗靜電性能。它們在汽車市場，如儀表面板和車 輪擋板等方面有很強(qiáng)的適用性。已商品化的有：ABSPBT（聚對苯二甲酸丁烯酯）合金和ABS尼龍合金，其目標(biāo)市場包括草坪和花園器具、汽車內(nèi)部材料、動力工具殼體和化妝品包裝材料。（要得到更多有關(guān)ABS合金的資料，請參見本書第5頁“合金和共混”一章）。也可用濃縮色料來滿足最終用戶的精確要求。很多加工形式都可選用，包括注塑、擠塑、熱成型、結(jié)構(gòu)泡沫和吹塑。汽車方面的應(yīng)用很多，包括車內(nèi)和車外。電鍍級ABS可用于把手、燈框、鏡座、格柵和裝飾帶。器具市場的其它用途有廚房用具、動力工具、真空掃除機(jī)、縫紉機(jī)和電動頭發(fā)吹風(fēng)機(jī)上用的注塑外殼。是ABS的一個大的“附加值”市場，這部分在1989年約為7500萬磅樹脂，在歷史上一直保持強(qiáng)勁的增長速度。1989年美國的銷量超過1．5億磅。非常美觀。ABS在歐洲的增長率估計與美國相似，而太平洋地區(qū)相則為每年7～ 10％左右。專用阻燃級和高耐熱級起價為回．65美元／磅，這是原始材料批發(fā)價。聚丙烯無規(guī)共聚物聚丙烯無規(guī)共聚物也是聚丙烯的一種，它的高分子鏈的基本結(jié)構(gòu)用加入不同種類的單體分于加以改性?；瘜W(xué)PP無規(guī)共聚物一般含有 1－ 7％（重量）的乙烯分子及 99— 93％（重量）的丙烯分子。很難把X5和更高的基團(tuán)如XX9等加以區(qū)分。共聚物中極高含量的乙烯對聚合物結(jié)晶度的影響，類似于高無規(guī)聚丙烯含量時的作用。無規(guī)共聚物含有較多的可革取物和無規(guī)PP，以及乙烯含量高得多的聚合物鏈。這使催化劑的立體定向性減弱而活性增大，從而導(dǎo)致無規(guī)聚丙烯生成量增多。己烷稀釋工藝生產(chǎn)出的大量副產(chǎn)品，必須在己烷再循環(huán)階段分離出來，這會增加總生產(chǎn)成本，然而卻能得到合少量可溶組分的較清潔的聚合物。一般地，副產(chǎn)物含量高時，薄片狀無規(guī)共聚物會變得較粘，當(dāng)乙烯含量高于3．5％（重量）時，這個問題更突出。共聚物熔點降低和乙烯含量直接相關(guān)。它還取決于催化劑本身，及其以X3基團(tuán)代替以X5基團(tuán)結(jié)合乙烯的能力。F時，有用性就有限了。耐化學(xué)性能：無規(guī)PP共聚物對酸。水性試劑和醇類中時，它們不象其它許多聚合物那樣會發(fā)生環(huán)境應(yīng)力斷裂損壞。阻隔性能：PP共聚物和均聚物都有很低的水蒸汽滲透率（0．5克／毫升／100平方英寸／24小時）。用途無規(guī)共聚型聚丙烯主要用于薄膜、吹塑和注塑等要求高透明度的場合。F左右。F，以不透明矩形切片的形式供應(yīng)。即使礦物填料級的PPA，抗張強(qiáng)度也能達(dá)到117MPa。F下，相對濕度為100％時，能吸收8．9％的水分，這使其玻璃化溫度由6．5176。PPA樹脂的熱氧化穩(wěn)定性使它能耐長期高溫作用，玻璃增強(qiáng)級PPA，在20 000小時內(nèi)，其連續(xù)使用溫度可達(dá)330176?？扇苡诜雍图追?。加工工藝可接受的濕度水平是0．15％或更低。F甚至更低。要求模具溫度至少275176。用于真空鍍金屬成電鍍金屬的礦物填料級PPA樹脂的模具表面溫度要求350176。趨向更好的空氣動力學(xué)車身設(shè)計連同更高性能的馬達(dá)，將提高發(fā)動機(jī)箱的溫度，使傳統(tǒng)的熱塑塑料顯得不盡適用。連接件、電刷座和馬達(dá)托架。商業(yè)信息生產(chǎn)非結(jié)晶PPA樹脂的公司有：Amoco特性制品公司（Amodel牌），杜邦公司（Eytel牌），Dynamit諾貝爾公司（Trogamid牌）。化學(xué)和性能聚丙烯（簡稱PP）與聚乙烯（PE）不同之處在于，前者每隔一個碳原子上就有一個甲基，這起到使鏈硬化的作用。PP的鏈比PE的硬，因而PP有較高的熔化溫度和抗張強(qiáng)度，但結(jié)晶度較低。典型的無規(guī)共聚物是比較透明的，熔點在293—305176。這些產(chǎn)品是由橡膠（有時為PE）在均聚物基體中聚合而制得的。用EPR與PP共混可得類似的產(chǎn)品，抗沖擊共聚物具有和均聚體物相似的熔點。分子量分布用重均分子量與數(shù)均分子量的比值來表示，高結(jié)晶度PP的這個比值可以高達(dá)11；而用作熔吹織物的PP則可低至2．l。對于在高溫下長期使用的PP，則采用復(fù)雜的多組分穩(wěn)定劑體系；對于限制氣味或味道的場合，穩(wěn)定體系必須非常簡單。礦物填充級PP的彎曲模量可高達(dá)約4480MPa，但抗張強(qiáng)度增加不多?，F(xiàn)代聚合反應(yīng)過程能生產(chǎn)出可填補(bǔ)聚丙烯與烯烴橡膠之間空白的材料。共聚物溶脹程度比均聚物高。PP還是優(yōu)秀的電絕緣體，其介電常數(shù)和損耗因數(shù)很低。抽絲產(chǎn)品包括衣物、尿布、非織品。定向薄膜可作為香煙。通過注射吹塑法、擠壓吹塑法或拉伸吹塑法，可以把PP加工成中空制品。在汽車市場。薄壁模塑容器擴(kuò)大了PP傳統(tǒng)包裝市場的范圍，如防竄改的密封器和配料器改性聚苯醚 聚苯乙烯能和聚苯醚以任意比例混合，外加上相對容易地賦予產(chǎn)品以阻燃性，使有可能生產(chǎn)出具有廣譜物