【正文】 規(guī)定。定向薄膜可作為香煙。地毯和地毯背村。抽絲產(chǎn)品包括衣物、尿布、非織品。用途纖維是PP的一個主要市場。PP還是優(yōu)秀的電絕緣體，其介電常數(shù)和損耗因數(shù)很低。由于PP表面惰性極大，如果不采用火焰處理或類似技術(shù)，很難在PP上進行印刷、涂漆及粘合。共聚物溶脹程度比均聚物高。例如，發(fā)煙硝酸或熱的濃硫酸能使PP降解，但濃度較低的溶液則對PP無害?，F(xiàn)代聚合反應(yīng)過程能生產(chǎn)出可填補聚丙烯與烯烴橡膠之間空白的材料。F時仍保持延展性。礦物填充級PP的彎曲模量可高達約4480MPa，但抗張強度增加不多。普通PP的抗張強度為34．5MPa，彎曲模量約為1723MPa。對于在高溫下長期使用的PP，則采用復(fù)雜的多組分穩(wěn)定劑體系；對于限制氣味或味道的場合，穩(wěn)定體系必須非常簡單。象大多數(shù)聚合物一樣，聚丙烯會氧化，特別是在熔化加工過程中。分子量分布用重均分子量與數(shù)均分子量的比值來表示，高結(jié)晶度PP的這個比值可以高達11；而用作熔吹織物的PP則可低至2．l。在446T和4．75磅負荷下的熔體流動是熔體粘度的一個指數(shù)，該指數(shù)與重均分子量相關(guān)。用EPR與PP共混可得類似的產(chǎn)品，抗沖擊共聚物具有和均聚體物相似的熔點。半透明的外觀。這些產(chǎn)品是由橡膠（有時為PE）在均聚物基體中聚合而制得的。當(dāng)乙烯含量升高時，聚合物的結(jié)晶度越來越低，最后變成乙烯一丙烯橡膠（EPR）。典型的無規(guī)共聚物是比較透明的，熔點在293—305176。F，取決于加熱速度和熱歷史。PP的鏈比PE的硬，因而PP有較高的熔化溫度和抗張強度，但結(jié)晶度較低。在Natta和Ziegler（互相獨立地）開發(fā)出立體定向催化劑之前，只能生產(chǎn)出軟且粘連的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯?；瘜W(xué)和性能聚丙烯（簡稱PP）與聚乙烯（PE）不同之處在于，前者每隔一個碳原子上就有一個甲基，這起到使鏈硬化的作用。聚丙烯聚丙烯最突出的性質(zhì)是多面性，它能適合于許多加工方法和用途。商業(yè)信息生產(chǎn)非結(jié)晶PPA樹脂的公司有：Amoco特性制品公司（Amodel牌），杜邦公司（Eytel牌），Dynamit諾貝爾公司（Trogamid牌）。未經(jīng)增強的沖擊改性級PPA有極好的均衡機械性、高溫性能。連接件、電刷座和馬達托架。電氣元件的發(fā)展方向是小型化和高溫團結(jié)，如紅外固結(jié)和汽相團結(jié)，這需要PPA的優(yōu)越性能。趨向更好的空氣動力學(xué)車身設(shè)計連同更高性能的馬達，將提高發(fā)動機箱的溫度，使傳統(tǒng)的熱塑塑料顯得不盡適用。用途由于PPA樹脂的杰出的物理、熱和電性能，尤其是適中的成本，使它有廣闊的應(yīng)用范圍。用于真空鍍金屬成電鍍金屬的礦物填料級PPA樹脂的模具表面溫度要求350176。具有部分厚壁的部件，由于冷卻速度慢，可以在較低的模溫下注塑。要求模具溫度至少275176。注塑時熔融溫度在615—650176。F甚至更低。使用干燥劑貯斗式干燥器，在175176。加工工藝可接受的濕度水平是0．15％或更低。加工盡管其它熔融工藝也能使用，絕大多數(shù)PPA樹脂是用傳統(tǒng)注塑法加工的?？扇苡诜雍图追?。在正常環(huán)境條件下，PPA樹脂通常對脂肪烴、芳香烴、氯代烴、酯、酮、醇和大多數(shù)水溶液表現(xiàn)出優(yōu)秀的抗溶性。PPA樹脂的熱氧化穩(wěn)定性使它能耐長期高溫作用，玻璃增強級PPA，在20 000小時內(nèi)，其連續(xù)使用溫度可達330176。在相同條件下，PPA樹脂能吸收約6%的水分，但其玻璃化溫度Tg不會低于40℃，伴隨的尺寸增長不超過 1．0％。F下，相對濕度為100％時，能吸收8．9％的水分，這使其玻璃化溫度由6．5176。所有的聚酚胺都吸收一定的水分，引起增塑作用和尺寸改變。即使礦物填料級的PPA，抗張強度也能達到117MPa。例如：含 45％玻璃短纖維的PPA樹脂，抗張強度約276MPa，彎曲模量超過13786MPa，熱變形溫度（HDT）549176。F，以不透明矩形切片的形式供應(yīng)。下文主要介紹后者——半結(jié)晶態(tài)PPA樹脂，特別注明的除外。F左右。聚鄰苯二酰胺聚鄰苯二酰胺（簡稱PPA）樹脂是以對苯二甲酸或鄰苯二甲酸為原料的半芳香族聚酰胺。用途無規(guī)共聚型聚丙烯主要用于薄膜、吹塑和注塑等要求高透明度的場合。拉伸吹塑型聚丙烯瓶子已把抗水蒸汽滲透性能改進至0．3，氧氣滲透率到2500。阻隔性能：PP共聚物和均聚物都有很低的水蒸汽滲透率（0．5克／毫升／100平方英寸／24小時）。氯代有機物和強氧化劑，能引起表面裂紋或溶脹。水性試劑和醇類中時，它們不象其它許多聚合物那樣會發(fā)生環(huán)境應(yīng)力斷裂損壞。室溫下，PP共聚物基本不溶于大多數(shù)有機溶劑。耐化學(xué)性能：無規(guī)PP共聚物對酸。PP共聚物材料的分子量對剛性的影響不如PP均聚物的大。F時，有用性就有限了。它們在溫度降至32176。它還取決于催化劑本身，及其以X3基團代替以X5基團結(jié)合乙烯的能力。F。共聚物熔點降低和乙烯含量直接相關(guān)。而且無規(guī)共聚物的生產(chǎn)周期通常很短。一般地，副產(chǎn)物含量高時，薄片狀無規(guī)共聚物會變得較粘，當(dāng)乙烯含量高于3．5％（重量）時，這個問題更突出。而且，最終共聚產(chǎn)品中含有較多的可溶性雜質(zhì)。己烷稀釋工藝生產(chǎn)出的大量副產(chǎn)品，必須在己烷再循環(huán)階段分離出來，這會增加總生產(chǎn)成本，然而卻能得到合少量可溶組分的較清潔的聚合物。乙烯含量高（＞3％）的無規(guī)共聚物在生產(chǎn)過程中處理起來比較困難，也很難在己烷稀釋劑中進行聚合反應(yīng)，因為反應(yīng)的二級副產(chǎn)品（無規(guī)聚丙烯和含乙烯量很高的共聚物）能溶于己烷。這使催化劑的立體定向性減弱而活性增大，從而導(dǎo)致無規(guī)聚丙烯生成量增多。制造方法乙烯／丙烯無規(guī)共聚物是由乙烯分子和丙烯分子同時進行聚合反應(yīng)而制得的，所用反應(yīng)器與生產(chǎn)PP均聚物的一樣。無規(guī)共聚物含有較多的可革取物和無規(guī)PP，以及乙烯含量高得多的聚合物鏈。共聚物結(jié)晶度的降低引起物理性質(zhì)的改變：無規(guī)共聚物與PP均聚物相比剛度降低，抗沖擊性能提高，透明度更好。共聚物中極高含量的乙烯對聚合物結(jié)晶度的影響，類似于高無規(guī)聚丙烯含量時的作用。無規(guī)度比值X3／X5可以測定。很難把X5和更高的基團如XX9等加以區(qū)分。在這種無規(guī)的或統(tǒng)計學(xué)共聚物中，大多數(shù)（通常 75％）的乙烯是以單分子插入的方式結(jié)合進去的，叫做X3基團（三個連續(xù)的乙烯［CH2］依次排列在主鏈上），這還可看成是一個乙烯分子插在兩個丙烯分子中間?；瘜W(xué)PP無規(guī)共聚物一般含有 1－ 7％（重量）的乙烯分子及 99— 93％（重量）的丙烯分子。與PP均聚物相比，無規(guī)共聚物改進了光學(xué)性能（增加了透明度并減少了濁霧），提高了抗沖擊性能，增加了撓性，降低了熔化溫度，從而也降低了熱熔接溫度；同時在化學(xué)穩(wěn)定性、水蒸汽隔離性能和器官感覺性能（低氣味和味道）方面與均聚物基本相同。聚丙烯無規(guī)共聚物聚丙烯無規(guī)共聚物也是聚丙烯的一種，它的高分子鏈的基本結(jié)構(gòu)用加入不同種類的單體分于加以改性。通用塑料公司的（美）國內(nèi)生產(chǎn)能力最大，所占市場份額居先。專用阻燃級和高耐熱級起價為回．65美元／磅，這是原始材料批發(fā)價。在1991年中的價格表上，普通用途ABS注塑級產(chǎn)品的價格范圍為：中檔的沖擊／原始型樹脂的標價為 1．47美元／磅；極高沖擊強度級材料的價格為1．62美元／磅。ABS在歐洲的增長率估計與美國相似，而太平洋地區(qū)相則為每年7～ 10％左右。商業(yè)信息盡管ABS用工業(yè)標準來說，已有很長的歷史，這類產(chǎn)品及其服務(wù)的大多數(shù)市場和應(yīng)用，還遠沒有成熟。非常美觀。消費品和工業(yè)品市場中有許多部分應(yīng)用ABS。1989年美國的銷量超過1．5億磅。建筑。是ABS的一個大的“附加值”市場，這部分在1989年約為7500萬磅樹脂，在歷史上一直保持強勁的增長速度。著色力、加工性能和價格等之間的良好平衡。器具市場的其它用途有廚房用具、動力工具、真空掃除機、縫紉機和電動頭發(fā)吹風(fēng)機上用的注塑外殼。1989年美國的器具市場消耗2．5億磅ABS樹脂，其中絕大部分消耗在主要的器具上，擠壓一熱成型門和油罐襯里為首。電鍍級ABS可用于把手、燈框、鏡座、格柵和裝飾帶。人們普遍認為ABS是制作汽車內(nèi)部組件的首選塑料。汽車方面的應(yīng)用很多，包括車內(nèi)和車外。運輸。很多加工形式都可選用，包括注塑、擠塑、熱成型、結(jié)構(gòu)泡沫和吹塑。ABS樹脂的一個基本長處就是加工性能。也可用濃縮色料來滿足最終用戶的精確要求。ABS稍具吸濕性，在熔化加工前應(yīng)予以干燥。（要得到更多有關(guān)ABS合金的資料，請參見本書第5頁“合金和共混”一章）。這種永久抗靜電性能是耐擦拭的，并對溫度相對敏感。已商品化的有：ABSPBT（聚對苯二甲酸丁烯酯）合金和ABS尼龍合金，其目標市場包括草坪和花園器具、汽車內(nèi)部材料、動力工具殼體和化妝品包裝材料。阻燃型ABS材料的另一個商業(yè)化途徑是與PVC組成合金；PVC是具有阻燃性的材料。它們在汽車市場，如儀表面板和車 輪擋板等方面有很強的適用性。ABS的一個有用的特點就是能與各種不同的聚合物形成一系列合金，這些合金具有超出傳統(tǒng)均衡性能的新的性能范圍。所用的典型添加劑能改進耐紫外線性能和熱穩(wěn)定性、阻燃性和抗靜電性能。使用甲基丙烯酸甲酯，能使硬相和橡膠相的折射指數(shù)相匹配，從而使材料具有透明度。合金及專用品如果在聚合過程中加人更多種的單體，或者混入化學(xué)添加劑，或者與另一種塑料共混或形成合金，就可以進一步拓寬以ABS為基礎(chǔ)的樹脂的性能范圍。最后，硬SAN相與橡膠相的比率將影響ABS樹脂的流動性和抗沖擊性能之間的均衡，例如，橡膠含量的增加將提高ABS材料的沖擊強度和韌度，但通常以流動性變差為代價。與分子量相關(guān)的硬相鏈長度對ABS樹脂的性能也有顯著的影響。橡膠相內(nèi)平均顆粒大小和顆粒大小分布，對聚合物性能的整體均衡，包括強度、韌度和外觀有重要影響。改變?nèi)N單體A、B、S的比例，聚合物的分子量和橡膠相的形態(tài)就能有無限的ABS產(chǎn)品供選擇。實際上還有少量苯乙烯和丙烯睛在丁二烯橡膠上發(fā)生共聚合反應(yīng)（接枝），本來不相容的硬SAN和橡膠相容起來。通常至少兩種工藝結(jié)合使用，以使最終產(chǎn)物最佳化。丙烯睛主要提供了耐化學(xué)性和熱穩(wěn)定性；丁二烯提供了初度和沖擊強度；苯乙烯組分則為ABS提供了硬度和可加工性?；瘜W(xué)和性質(zhì)ABS的多能性來自于它的三個單體結(jié)構(gòu)單元——丙烯睛、丁二烯和苯乙烯。苯乙烯樹脂ABS三元聚合物ABS從本世紀40年代開始商業(yè)化，銷量逐年增長，現(xiàn)已成為全球銷量最大的工程熱塑性塑料，僅美國的銷量就于1989年超過了12億磅。按顏色不同，1993年初的典型的批發(fā)價為1．70—2．00美元／磅。保險桿封皮、裝飾。休閑娛樂：戶外家具、擋風(fēng)板、游泳池泵及過濾器外殼、溫泉、水池用臺階及小船。也可能用傳統(tǒng)方法進行真空鍍金屬。ASA部件還可以用2一丁酮、二氯乙烯或環(huán)己烷進行溶劑焊接。F下把切片預(yù)干燥4—6小時。要把ASA樹脂切片進行預(yù)干燥。螺桿應(yīng)有略深的螺紋，以減少摩擦熱。擠塑片材可以熱成型。加工ASA樹脂可以用大多數(shù)傳統(tǒng)方法進行加工。丙烯酸橡膠的規(guī)格、數(shù)量和分布的變化都能形成不同的專用制品，具有較高的熱變形溫度HDT、低毛糙表面，或耐擦傷性能。ASA材料的阻燃級別是UL94—HB。醚、酮和某些醇類的侵蝕。ASA能耐下列物質(zhì)的作用：飽和烴、低芳烴汽油和潤滑油、植物油與動物油、水、鹽的水溶液、稀酸和稀堿。ASA在1．82MPa的壓力下，標準熱變形溫度為180—220176。ASA部件發(fā)生這種變化所需的時間比其它塑料長得多。ASA杰出的耐候性來自于丙烯酸酯彈性體?；瘜W(xué)和性能三元共聚物ASA可以用擁有專利權(quán)的專利反應(yīng)工藝，或接枝工藝來生產(chǎn)。丙烯酸苯乙烯丙烯睛（簡稱ASA）ASA聚合物是無定形材料，可以采用擠塑和注塑加工制成對氣候影響有極好抵抗力的產(chǎn)品?；谂c此相反的概念，正在開發(fā)新型的保險杠。彈性體組分改良聚丙烯抗沖擊性能的機理，在材料受沖擊時，可誘導(dǎo)應(yīng)力白化。高抗沖擊能力具有較低熔體流速的樹脂（一般小于2），可以轉(zhuǎn)化成抗穿刺性極好的薄膜，這種薄膜的抗沖擊能力和耐蒸汽殺菌能力，適合做一次性醫(yī)療廢品袋。它的抗沖擊能力、低密度、著色能力和加工性能使它成為理想的材料。這些聚合物的最終用戶應(yīng)該知道對每一種規(guī)格的產(chǎn)品，在不同的熔化強度、熔體流速、剛度和熱變形溫度之間需作出權(quán)衡。填料一般為玻璃纖維。橡膠組分為聚丙烯提供了沖擊強度，卻使抗沖擊聚丙烯相對于均聚物而言，降低了剛度和熱變形溫度。懸臂梁式?jīng)_擊強度范圍在回．5到大于15英尺?磅／英寸；在40176。抗沖擊聚丙烯共聚物對化學(xué)品和環(huán)境應(yīng)力斷裂有很高的抵抗力。具有最高熔體流動速率的樹脂，通常是由熔體流動速率較低的材料“減粘裂化”制得。F。僅有HDPE在這方面堪與匹敵?？箾_擊PP是最輕的熱塑性塑料之一，其密度低于1，每磅產(chǎn)品的價格低于PET、PBT、高抗沖擊聚苯乙烯和ABS?，F(xiàn)場生產(chǎn)的抗沖擊PP共聚物，可以通過選用合適的催化劑組成及反應(yīng)器條件，來精確地控制其重要的性能。乙丙橡膠組分在一系列反應(yīng)器中合成的，或是預(yù)先購買，然后在擠壓機內(nèi)與PP均聚物共混。這些都是烯烴聚合物，它們填補了極低密度聚乙烯和傳統(tǒng)乙丙彈性體之間的空白?？箾_擊改性劑一直是在共混時添加進去的，最近，彈性體組分的現(xiàn)場合成已經(jīng)具有商業(yè)重要性。傳統(tǒng)改良性為彈性體，通常為乙丙橡膠。抗沖擊型PP共聚物PP有很多有用的性能，但還缺乏固有的韌性，特別是在低于其玻璃化溫度的條件下。鑒于對未來塑料制品的新需求，PP均聚物將繼續(xù)保持增長。接下來，注塑品是PP均聚物的第二大市場，包括容器、密封器、汽車方面的應(yīng)用、家庭用品、玩具及其它許多消費品和工業(yè)方面的最終用途。長期以來，PP一直是制造纖維的主要原料，這是因為它的著色能力、耐磨損、耐化學(xué)品性能以及有利的經(jīng)濟條件。市場PP均聚物可使用各種加工工藝，生產(chǎn)范圍很寬的產(chǎn)品。一般而言，低流速配方材料用于生產(chǎn)厚壁產(chǎn)品和那些要求韌性的產(chǎn)品。PP良好的流動性能和強韌機械特性，被利用來生產(chǎn)許多種不同類型的具有內(nèi)在的強韌機械性能的產(chǎn)品。PP在線纜涂層方面也有用途。型材擠壓通常限于較小的截面以便能用水急冷保證產(chǎn)品具有足夠的韌度。熱成型用的擠塑片材要求使用低流速配方的材料，使具有足夠的熔體強度。另外，薄膜可以雙軸取向和熱變定，使具有極好的機械性能和熱性能，應(yīng)用于各種性能層合材料和包裝材料方面。非織布和多絲產(chǎn)品的擠壓需要一種低粘度、自由流動的材料，因此，流速極高的聚丙烯用于這些用途。含有發(fā)泡劑的裝飾帶條產(chǎn)品是由流速接近于10的聚丙烯擠壓而成的，這樣才能使熔體強度和定向能力達到適當(dāng)?shù)木?。較