第三章電力用油的氧化安定性-wenkub
2023-07-01 18:12:30 本頁面
【正文】 、R176。一般油品的誘導(dǎo)期愈長，其抗氧化安定性愈好。在這個時期內(nèi)氧化速度減慢、氧化產(chǎn)物也比前期減少。油品氧化的誘導(dǎo)期過后，便是油氧化的發(fā)展期，油內(nèi)漸漸地開始生成穩(wěn)定的氧化產(chǎn)物，如分子量較低的有機(jī)酸、水和某些過氧化物。油的氧化過程一般可分為幾個時期，開始時期即所謂“誘導(dǎo)期”（或稱“感應(yīng)期”），新油溫度不高時有之。通常稱油與氧的化學(xué)反應(yīng)為氧化（或老化、劣化）。因汽輪機(jī)油和變壓器油等在使用和貯運(yùn)中，幾乎不可避免地會被氧化，并產(chǎn)生極為復(fù)雜的氧化產(chǎn)物。這些氧化產(chǎn)物若不及時除去，將嚴(yán)重?fù)p害油品的物理、化學(xué)性質(zhì)和使用性能，縮短其使用壽命；也可直接影響用油設(shè)備的安全、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行和使用年限。油品抵抗氧化作用的能力，稱為油的氧化安定性。在此時期內(nèi)，油吸收少量的氧，氧化非常緩慢，油中生成的氧化產(chǎn)物也極少，這是因?yàn)橛推穬?nèi)含有天然的抗氧劑，阻止其氧化的原故。氧化過程在不斷地進(jìn)行并加劇，所有的氧化產(chǎn)物都可溶于油和水，并且有較強(qiáng)烈的腐蝕作用。 關(guān)于由品的氧化機(jī)理問題，根據(jù)最新的觀點(diǎn)，烴類液相氧化反應(yīng)是以自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)理來解釋的，氧化反應(yīng)包括三個階段，即鏈的引發(fā)，鏈的延續(xù)和發(fā)展，以及鏈的中斷和反應(yīng)的熄滅。 烴類氧化過程中，當(dāng)鏈的退化分支形成后，反應(yīng)便自動加速進(jìn)行，但隨著反應(yīng)的加深，自由基的濃度增加、因而自相結(jié)合使鏈中斷的機(jī)會也增多，同時某些氧化中間產(chǎn)物會起阻化劑的作用使鏈中斷。O、H176。（2）鏈的延續(xù)和發(fā)展：此反應(yīng)中除生成穩(wěn)定產(chǎn)物ROH和H20外，還生成了新的自由基R176。為減緩油品的氧化作用，可加入效果較好的抗氧劑，使鏈反應(yīng)終止。當(dāng)氧化反應(yīng)進(jìn)行到一定程度后，由于活性自由基的減少，部分鏈反應(yīng)終止，即為遲滯階段。其氧化程度可用吸氧量或生成氧化產(chǎn)物的量表示。應(yīng)注意，各種烴類的結(jié)構(gòu)不同，受外界條件的影響不同，其氧化曲線也有差異，應(yīng)視具體情況而定。第一類：烷烴、環(huán)烷烴以及帶長側(cè)鏈（C5以上）的環(huán)烷烴的氧化，其特點(diǎn)是烷基的氧化，隨著氧化程度的加深，其氧化方向基本是：烴174。半交脂、脂類等174。過氧化物174。幾種烴類單獨(dú)氧化時生成的氧化產(chǎn)物如表31所示。過氧化物不穩(wěn)定，易分解謂醇、醛、酮類物質(zhì)，并進(jìn)一步氧化生成部分酸性產(chǎn)物、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等。（2）降低絕緣油和電氣設(shè)備的電氣性能，嚴(yán)重者，有可能造成重大的設(shè)備和人身事故。因此在運(yùn)行中防止油品的氧化、及時除去其氧化產(chǎn)物是十分重要的。許多實(shí)驗(yàn)證明，在室溫以下，油品氧化極緩慢；若超過室溫，溫度繼續(xù)升高時，其氧化速度將加快；超過50～60℃后其氧化速度大為增加。（2）對氧化產(chǎn)物的影響：隨油品氧化溫度的升高其中間產(chǎn)物——醇、醛、酮等可進(jìn)一步發(fā)生氧化、縮合、聚合等反應(yīng)，從而加速二次氧化產(chǎn)物——膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等沉淀物的生成。2．氧氣氧氣存在是油品氧化的根本原因。所以在油品使用中，應(yīng)盡量減少油與氧的接觸面，最好不與空氣接觸或盡量減少與油的接觸面。從表38（P48，表32）可知，鉛、銅、鐵等金屬的催化作用較強(qiáng)。金屬對油品氧化的催化效應(yīng)，主要與金屬表面生成的新機(jī)體有關(guān)，它可以促使自由基的生成：溶解在油品中的金屬鹽能加速油品的氧化，與金屬離子、電子
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