物理化學(xué)習(xí)題解答(十二)-wenkub
2023-06-22 20:33:33 本頁(yè)面
【正文】 ，氯苯(C6H5Cl)與Cl2在CS2(l)溶液中發(fā)生如下的平行反應(yīng)(均為二級(jí)反應(yīng))：設(shè)在溫度和I2的濃度一定時(shí)，C6H5Cl與Cl2在CS2(l)，30min后，有15%的C6H5Cl轉(zhuǎn)變?yōu)棣?—C6H4Cl2，有25%的C6H5Cl轉(zhuǎn)變?yōu)閜—C6H4Cl2。解：A(g) → B(g) + 2C(g)t=0 pA0 0 0t=t pA pA0–pA 2(pA0–pA)p總=3 pA0–2pA，pA=(3 pA0–p總)/2pA0=()/3=設(shè)反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)，r = –dpA/dt=kpA21/pA –l/pA0= kt，由1/pA~t作圖應(yīng)得一直線：t/min0 t0+0t0+30t0+50pA/kPa1/ pA所以該反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)，速率常數(shù)k=1反應(yīng)[Co(NH3)3F]2++H2O[Co(NH3)3H2O]3+ + F 是一個(gè)酸催化反應(yīng)，若反應(yīng)的速率方程為r =k[Co(NH3)3F2+]α[H+]β，在指定溫度和起始濃度條件下，絡(luò)合物反應(yīng)掉1/2和3/4所用的時(shí)間分別為t1/2和t3/4，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：實(shí)驗(yàn)編號(hào)T/Kt1/2/ht3/4/h129822983308試根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)求：(1) 反應(yīng)的級(jí)數(shù)α和β的值；(2) 不同反應(yīng)溫度時(shí)的反應(yīng)常數(shù)k值；(3) 反應(yīng)實(shí)驗(yàn)活化能Ea值。1014%=1013%/2n –14ln10=–13ln10–nln2 –=–– =––+= n= year=5700a =1某抗菌素在人體血液中分解呈現(xiàn)簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)，如果給病人在上午8點(diǎn)注射一針抗菌素，然后在不同時(shí)t測(cè)定抗菌素在血液中的質(zhì)量濃度ρ[單位以mg/100cm3表示]，得如下數(shù)據(jù)： t/h481216ρ/(mg/100cm3)試計(jì)算：(1) 該分解反應(yīng)的級(jí)數(shù)；(2) 求反應(yīng)的速率常數(shù)k和半衰期t1/2；(3) (100cm3)才有效，求注射第二針的時(shí)間。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：p0/kPat1/2/min81102140180224求該反應(yīng)的級(jí)數(shù)。設(shè)有一n級(jí)反應(yīng)(n≠1)。解： A + B C t=0 a a 0t=t a–x a–x x(1) (2) (3) 表明已完全反應(yīng)。解： t/min010204080180300ln(αt–α∞)由ln(αt–α∞)~t作圖，直線斜率–k= –103，速率常數(shù)k=103min1。dm3mol1 1Lindemann單分子反應(yīng)理論認(rèn)為，單分子反應(yīng)的歷程為：(1) A+MA*+M(2) A*+M A+M(3) A*P(1) 請(qǐng)用推導(dǎo)證明，反應(yīng)速率方程為r=k1k3[M][A]/(k2[M]+k3)(2) 請(qǐng)應(yīng)用簡(jiǎn)單碰撞理論計(jì)算469℃時(shí)的k1，已知2丁烯的d=，Ea=263 kJs1 P=(2) △r*Hm=Ea+(∑vB1)RT=298/1000= kJ解：(1) dAB=rA+rB=+==1010m u=MAMB/(MA+MB)=2871/(28+71)= g若A(g)和B(g)的原子半徑和摩爾質(zhì)量分別為：rA=，rB=，MA=28gm3m3 =1034m3物理化學(xué)習(xí)題解答(十二)習(xí)題p305~310已知乙炔氣體熱分解是二級(jí)反應(yīng)，發(fā)生反應(yīng)的臨界能Ec=s1(2) = =105m3s11某基元反應(yīng)A(g)+B(g)→P(g)，設(shè)在298K時(shí)的速率常數(shù)kp(298K)=105 Pa1mol1，MB=71gmol1=102kgmol1 △r*Gm= kJmol1(3) 若反應(yīng)速率方程寫成r=ku[A]，且k∞為高壓極限時(shí)的表觀速率常數(shù)，請(qǐng)計(jì)算ku=1/2k∞時(shí)的壓力p1/2，已知k∞=105s1。s1KM/rm=，KM= mmol在298K時(shí)，測(cè)定乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率。298K時(shí)，NaOH和CH3COOCH3皂化作用的速率常數(shù)k2與NaOH和CH3COOC2H5皂化作用的速率常數(shù)k2′的關(guān)系為k2= k2′。若反應(yīng)物的起始濃度為a，證明其半衰期表示式為(式中k為速率常數(shù))： 解： 當(dāng)x=1/2a，t=t1/2 (2n–1–1)a1– n=(n–1)kt1/2t1/2=(2n–1–1)a1–n/(n–1)k ，即證。解：
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