酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(2)-wenkub
2023-06-10 22:00:44 本頁(yè)面
【正文】 ? ? 0211 ?????? ??? ESkkSEk? ? ? ?? ?? ?? ?SkSrSkkkSEkrmpp ???????????? m a x,12102消去 得 ? ?ESkm：米氏常數(shù) (mol/l) km與 ks的關(guān)系為 由兩種推導(dǎo)方法所得速率方程式形式基本相同，不同的是ks值代表反應(yīng)的平衡常數(shù)，而 km值稱為米氏常數(shù)，它代表動(dòng)態(tài)的平衡常數(shù)，表示實(shí)際的恒態(tài)時(shí)的濃率關(guān)系。 反應(yīng)的速率可表示為 rs： 底物 S的消耗速率 （ mol/L﹒ s） rp： 產(chǎn)物 P生成速率 （ mol/L﹒ s） v：反應(yīng)體系的體積 （ L） ns、 np：底物 S和產(chǎn)物 P的質(zhì)量 （ mol） t： 時(shí)間 （ s） dtdnvrs??? 1sdtdnvrpp ?? 1 根據(jù)質(zhì)量作用定律， P的生成速率可表示為： 速率控制步驟在反應(yīng)動(dòng)力學(xué)中是一個(gè)重要的概念。 ③認(rèn)為基元反應(yīng)的反應(yīng)速率最慢，為該反應(yīng)速率的控制步驟，而這一反應(yīng)速率最快，并很快達(dá)到平衡狀態(tài)。 kcdtdc ??移項(xiàng) k dtcdc ??dtkcdc ?? ??Bktc ???ln積分 得 0?t 則 0cc ?當(dāng) 代入則 0ln cB ?因而 ktecccctkcktc??????000ln1lnln0lnct k 一級(jí)反應(yīng) lnc與時(shí)間關(guān)系 （ 2）二級(jí)反應(yīng) 反應(yīng)速率只與反應(yīng)物的濃度的二次方成（或兩種底物濃度的乘積） 正比關(guān)系，為二級(jí)反應(yīng)。 學(xué)時(shí)： 6學(xué)時(shí) 第一節(jié) 酶促反應(yīng)學(xué)的特點(diǎn) 第二節(jié) 均相酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的基礎(chǔ) （一）反應(yīng)速率及其測(cè)定 反應(yīng)速率：?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物濃度的改變量。第四章 酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 第四章 酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 基本要求： 掌握簡(jiǎn)單催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、有抑制的和酶失活反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，掌握影響酶催化反應(yīng)速率的因素，以及動(dòng)力學(xué)參數(shù)的求取。 數(shù)學(xué)表示方法 : dtdCr ??或 t r 反應(yīng)速率與時(shí)間的關(guān)系 （二）反應(yīng)分子數(shù)和反應(yīng)級(jí)數(shù) 反應(yīng)分子數(shù)是在反應(yīng)中真正相互作用的分子數(shù)目。 21 ckcdtdc ??當(dāng)用 a 、 b分別代表反應(yīng)物 A和 B的初始濃度， x表示反應(yīng)時(shí)間 t時(shí)已發(fā)生 反應(yīng)的物質(zhì)濃度，則有： ))(( xbxakdtdc ????情況 1： A和 B的初始濃度相同，則 )(1)( 2xaaxtkxakdtdc?????)()(ln)(11xbaxabbatk ????移項(xiàng)積分 情況 1： A和 B的初始濃度不同，則 移項(xiàng)積分 k t )()(lnxbaxabxax???（ 3）零級(jí)反應(yīng) 與反應(yīng)物的濃度無關(guān)，而受其它因素的影響，為 kdtdc ??積分 txkktx??x t k 酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程式 （一） MichaelisMenten 方程 基于快速平衡理論 方程推導(dǎo)三點(diǎn)假設(shè) (平衡假設(shè) )： ①與底物濃度 [S]相比，酶的濃度 [E]是很小的，因而可忽略由于生成中間復(fù)合物 [ES]而消耗的底物。 PS E? ??對(duì)酶催化反應(yīng)過程的機(jī)理，得到大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果支持的是活性中間復(fù)合物學(xué)說，該學(xué)說認(rèn)為酶催化反應(yīng)至少包括兩步，首先是底物 S和酶 E相結(jié)合形成中間復(fù)合物 [ES]，然后該復(fù)合物分解成產(chǎn)物 P，并釋放出酶 E。在一個(gè)多步驟的反應(yīng)體系中，其中反應(yīng)速率最慢的一步稱為速率的控制步驟，并且控制步驟的速率決定了該反應(yīng)的速率。 當(dāng) 時(shí)， km值才接近于 ks 12????kkkksm 米氏方程 r rmax rmax/2 Km [s] 酶濃度一定時(shí)底物濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響 對(duì)米氏方程的討論： ? 當(dāng) [s]Km時(shí)， 屬一級(jí)反應(yīng)。 例 41：有一均相酶催化反應(yīng)， km值為 2 103mol/l，當(dāng)?shù)孜锏某跏紳舛?[S0]為 1 105mol/l時(shí)，若反應(yīng)進(jìn)行 1 min，則有 2%的底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。 ② 根據(jù) km值可以推斷酶和底物的親和力。 ? ?胞內(nèi)S mk? ?mpp kSrr ??m a x,??S? ? mkS ? ? ? mkS 1 0 0 0?mkpr④ 若已知某個(gè)酶的 Km值，就可以計(jì)算出在某一底物濃度時(shí)，其反應(yīng)速率相當(dāng)于 Vmax的百分率。 當(dāng) [s]很大時(shí)， Vmax=K3『 E]。對(duì) MichaelisMenten方程，就是要確定 rmax（或 k+2）和 km值?；|(zhì)濃度以選用 、 、 、 、 、 、 ， 5和 10等為宜，這樣倒數(shù)值幾乎是等量遞增的。 ? ? ? ?? ?SKSrdtSdrM ???? m a x? ?? ? ? ? ? ?? ?SSSSKtrM ????? 00m a x l o 式中： [S]為時(shí)間 t時(shí)的基質(zhì)濃度 ([S]0[P]),([S]0[P])為時(shí)間 t內(nèi)所用去的基質(zhì)濃度，也為時(shí)間 t內(nèi)所生成的產(chǎn)物濃度 [
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