酶促反應動力學(2)-wenkub
2023-06-10 22:00:44 本頁面
【正文】 ? ? 0211 ?????? ??? ESkkSEk? ? ? ?? ?? ?? ?SkSrSkkkSEkrmpp ???????????? m a x,12102消去 得 ? ?ESkm：米氏常數(shù) (mol/l) km與 ks的關(guān)系為 由兩種推導方法所得速率方程式形式基本相同，不同的是ks值代表反應的平衡常數(shù)，而 km值稱為米氏常數(shù)，它代表動態(tài)的平衡常數(shù)，表示實際的恒態(tài)時的濃率關(guān)系。 反應的速率可表示為 rs： 底物 S的消耗速率 （ mol/L﹒ s） rp： 產(chǎn)物 P生成速率 （ mol/L﹒ s） v：反應體系的體積 （ L） ns、 np：底物 S和產(chǎn)物 P的質(zhì)量 （ mol） t： 時間 （ s） dtdnvrs??? 1sdtdnvrpp ?? 1 根據(jù)質(zhì)量作用定律， P的生成速率可表示為： 速率控制步驟在反應動力學中是一個重要的概念。 ③認為基元反應的反應速率最慢，為該反應速率的控制步驟，而這一反應速率最快，并很快達到平衡狀態(tài)。 kcdtdc ??移項 k dtcdc ??dtkcdc ?? ??Bktc ???ln積分 得 0?t 則 0cc ?當 代入則 0ln cB ?因而 ktecccctkcktc??????000ln1lnln0lnct k 一級反應 lnc與時間關(guān)系 （ 2）二級反應 反應速率只與反應物的濃度的二次方成（或兩種底物濃度的乘積） 正比關(guān)系，為二級反應。 學時： 6學時 第一節(jié) 酶促反應學的特點 第二節(jié) 均相酶促反應動力學 酶促反應動力學的基礎(chǔ) （一）反應速率及其測定 反應速率：單位時間內(nèi)反應物或生成物濃度的改變量。第四章 酶促反應動力學 第四章 酶促反應動力學 基本要求： 掌握簡單催化反應動力學、有抑制的和酶失活反應動力學，掌握影響酶催化反應速率的因素，以及動力學參數(shù)的求取。 數(shù)學表示方法 : dtdCr ??或 t r 反應速率與時間的關(guān)系 （二）反應分子數(shù)和反應級數(shù) 反應分子數(shù)是在反應中真正相互作用的分子數(shù)目。 21 ckcdtdc ??當用 a 、 b分別代表反應物 A和 B的初始濃度， x表示反應時間 t時已發(fā)生 反應的物質(zhì)濃度，則有： ))(( xbxakdtdc ????情況 1： A和 B的初始濃度相同，則 )(1)( 2xaaxtkxakdtdc?????)()(ln)(11xbaxabbatk ????移項積分 情況 1： A和 B的初始濃度不同，則 移項積分 k t )()(lnxbaxabxax???（ 3）零級反應 與反應物的濃度無關(guān)，而受其它因素的影響，為 kdtdc ??積分 txkktx??x t k 酶促反應動力學方程式 （一） MichaelisMenten 方程 基于快速平衡理論 方程推導三點假設 (平衡假設 )： ①與底物濃度 [S]相比，酶的濃度 [E]是很小的，因而可忽略由于生成中間復合物 [ES]而消耗的底物。 PS E? ??對酶催化反應過程的機理，得到大量實驗結(jié)果支持的是活性中間復合物學說，該學說認為酶催化反應至少包括兩步，首先是底物 S和酶 E相結(jié)合形成中間復合物 [ES]，然后該復合物分解成產(chǎn)物 P，并釋放出酶 E。在一個多步驟的反應體系中，其中反應速率最慢的一步稱為速率的控制步驟，并且控制步驟的速率決定了該反應的速率。 當 時， km值才接近于 ks 12????kkkksm 米氏方程 r rmax rmax/2 Km [s] 酶濃度一定時底物濃度對反應速率的影響 對米氏方程的討論： ? 當 [s]Km時， 屬一級反應。 例 41：有一均相酶催化反應， km值為 2 103mol/l，當?shù)孜锏某跏紳舛?[S0]為 1 105mol/l時，若反應進行 1 min，則有 2%的底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。 ② 根據(jù) km值可以推斷酶和底物的親和力。 ? ?胞內(nèi)S mk? ?mpp kSrr ??m a x,??S? ? mkS ? ? ? mkS 1 0 0 0?mkpr④ 若已知某個酶的 Km值，就可以計算出在某一底物濃度時，其反應速率相當于 Vmax的百分率。 當 [s]很大時， Vmax=K3『 E]。對 MichaelisMenten方程，就是要確定 rmax（或 k+2）和 km值。基質(zhì)濃度以選用 、 、 、 、 、 、 ， 5和 10等為宜，這樣倒數(shù)值幾乎是等量遞增的。 ? ? ? ?? ?SKSrdtSdrM ???? m a x? ?? ? ? ? ? ?? ?SSSSKtrM ????? 00m a x l o 式中： [S]為時間 t時的基質(zhì)濃度 ([S]0[P]),([S]0[P])為時間 t內(nèi)所用去的基質(zhì)濃度，也為時間 t內(nèi)所生成的產(chǎn)物濃度 [
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