有機(jī)合成反應(yīng)理論ppt課件-wenkub
2023-05-27 12:18:53 本頁面
【正文】 向碳原子進(jìn)攻，形成一個較弱的鍵；216。 脂肪族親核取代反應(yīng)通式：SN反應(yīng)： S－取代（ substitution), N－親核（ nuclear)。鍵的斷裂和形成同步發(fā)生? 斷裂一個單鍵；形成一個單鍵。第一章 有機(jī)合成反應(yīng)理論朱健本章內(nèi)容? 單元反應(yīng)的分類? 有機(jī)反應(yīng)的基本過程? 脂肪族取代反應(yīng)理論? 芳香族取代反應(yīng)理論? 自由基反應(yīng)理論 單元反應(yīng)的分類? 單元反應(yīng)：為了在脂鏈、脂環(huán)、芳環(huán)、雜環(huán)上引入或者形成各種取代基，所采用的各種化學(xué)反應(yīng)。? 一個雙鍵轉(zhuǎn)化形成單鍵同時形成一個單鍵。RX：底物；Nu：親核試劑、進(jìn)入基團(tuán)；X：離去基團(tuán)。同時，離去基團(tuán)與碳原子的鍵有所減弱，兩者與碳原子成直線形狀，碳原子上另外三個鍵逐漸由傘形轉(zhuǎn)變?yōu)槠矫?，形成過渡態(tài)；216。反應(yīng)分步進(jìn)行；216。反應(yīng)動力學(xué)只與底物濃度有關(guān)。? 離去基團(tuán)：堿性弱，易離去? 溶劑效應(yīng)：– SN1歷程 質(zhì)子溶劑 酸性 強(qiáng)有利， 溶劑極性 大好；– SN2歷程 偶極 溶劑比較好，溶劑 極性小 較好。 ld 鹵親核試劑 常用鹵化氫，無機(jī)酰鹵等，可以用于鹵代烷的生產(chǎn)。 芳香族取代反應(yīng) 芳香族親核取代反應(yīng)反應(yīng)類型：芳環(huán)上氫的親核取代芳環(huán)上已有取代基的親核取代通過苯炔中間體的親核取代反應(yīng)歷程：雙分子反應(yīng)歷程單分子反應(yīng)歷程苯炔中間體歷程親核試劑類型：負(fù)離子： OH, RO, ArO等；極性分子中偶極的負(fù)端：含氮化合物。 對非氫的親核取代反應(yīng). 2 芳香族親電取代反應(yīng)苯的分子結(jié)構(gòu)：?容易發(fā)生 親電 反應(yīng)；?加成會破壞共軛結(jié)構(gòu)，因此只能發(fā)生 取代反應(yīng)?C原子是 sp2雜化， p軌道相互重疊，形成一個大 p鍵；?p電子高度離域，環(huán)上下面電子云密度高；結(jié)構(gòu)特點(diǎn)親電取代反應(yīng). 2 芳香族親電取代反應(yīng)“ p絡(luò)合物 ” 和 “ s絡(luò)合物 ” :芳烴與親電試劑接觸時，它先與芳環(huán)平面兩側(cè)的環(huán)狀 p電子發(fā)生 松散結(jié)合 ，形成 p絡(luò)合物，但是此時 沒有 化學(xué)鍵形成。 s絡(luò)合物由于破壞原來的芳香結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步理解形成取代產(chǎn)物。 芳香族親電取代反應(yīng)反應(yīng)的可逆性：吸電子基團(tuán) 取代后，導(dǎo)致苯環(huán)上電子云密度降低，特別是與吸電子基團(tuán)相連的碳原子電子云密度降低更多， H＋ 更加不容易進(jìn)攻，所以 反應(yīng)不可逆 。 芳香族親電取代反應(yīng)? 誘導(dǎo)效應(yīng)– 由相鄰鍵的極化而引起某個鍵的極化，對鄰鍵影響最大。取代基的電子效應(yīng)： 苯的二元親電取代反應(yīng)? 意義：一元取代苯再進(jìn)行一次親電取代的反應(yīng)。? 取代基只有正的誘導(dǎo)效應(yīng)（如烷基），結(jié)果：– 使苯環(huán)上面電子云密度增加，活化親電試劑和苯環(huán)間的反應(yīng)。?取代基對苯環(huán)上電子云密度有很大影響；?電子云密度不同，親電試劑進(jìn)攻的難易程度不同；二元取代的定位規(guī)律： 苯的二元親電取代反應(yīng)推電子取代基取代苯的二元親電取代定位規(guī)律：1. 推電子取代基使其鄰對位帶有靜態(tài)的負(fù)電荷， 有利于親電試劑的
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