【正文】 O NH4HS+ C6H4(O)2—→NH4OH+ C6H4(OH)2+S NH4CN+S—→NH4CNS 2NH4HS+2O2—→(NH4)S2O3+ H2O對苯二酚法的工藝流程圖如圖所示。近年，因天然氣、液化氣等清潔燃料作為民用燃氣迅猛發(fā)展起來，以煤制氣作為城市民用煤氣氣源廠已逐年減少，再加上新的脫硫技術(shù)的開發(fā)和推廣使用，改良ADA脫硫工藝近些年已較少被采用了。且為保證脫硫需外加堿（Na2CO3），堿耗大，運行成本高。蒽醌二磺酸法脫硫工藝流程圖該工藝是以鈉為堿源，脫硫和脫氰均可達到很高的效率。脫硫液被空氣氧化再生后，經(jīng)液位調(diào)節(jié)器送入脫硫塔循環(huán)使用。 部分Na2S2O3被氧化成 Na2SO42Na2S2O3+O2→2Na2SO4+2S↓另外在反應(yīng)過程中還會形成一種釩—氧—硫化合物的黑色絡(luò)合物沉淀，加入少量的酒石酸鉀鈉，就是防止生成這種沉淀，從而減少釩的消耗。 在稀堿液中，硫氫化鈉與偏釩酸鈉反應(yīng)生成還原性的焦釩酸鈉并析出元素硫：2NaHS＋4NaVO3＋H2O→Na2V4O9+4NaOH＋2S↓NaHCO3＋NaOH→Na2CO3＋H2O216。簡稱ADA法。為提高脫硫脫氰效率，在洗氨塔頂部噴灑濃度為24％的氫氧化鈉溶液，進一步脫除煤氣中的硫化氫和氰化氫。被氨水吸收了硫化氫和氰化氫后的煤氣，由塔頂排出，進入洗氨塔。常用的填料有木格柵、鋼板網(wǎng)和塑料花形填料等。脫硫塔有填料塔、空噴塔和板式塔等形式。氧化法脫硫脫氰是以含有氧化催化劑的堿性溶液作為吸收劑，吸收煤氣中的硫化氫和氰化氫，再在催化劑作用下析出元素硫。目前僅使用于煤氣流量不大，用戶對煤氣硫化氫含量要求非常高，需進一步精制脫硫的工藝，如漣鋼的民用煤氣和冷軋薄板所需的精制脫硫。但該法為間歇操作，占地面積大，脫硫劑的更換和再生工作的勞動強度較大，現(xiàn)代化的大型焦化廠已不再采用。所以焦?fàn)t煤氣中的硫化氫和氰化氫應(yīng)予清除。9熔融硫要注意防燙傷，放料要緩慢。5生產(chǎn)現(xiàn)場，嚴禁煙火。八、附：安全操作規(guī)程1嚴格遵守廠內(nèi)規(guī)定的各項安全管理制度。原因：，泵的出口壓力低。處理方法：，注意調(diào)節(jié)分離液溫度，使氣隨分離液排出。原因：，上升蒸汽量大與下降的硫泡沫逆流接觸。若熔硫釜內(nèi)漏處不大，控制夾套蒸汽壓力始終高于釜內(nèi)壓力來維持生產(chǎn)，漏處太大，蒸汽已不能流通，停產(chǎn)檢修。處理方法：釜內(nèi)卸壓用水沖洗或用蒸汽吹堵，其他不溶物堵塞，需停釜清理。，硫沉淀堵管。1煤氣流量：≤60000Nm3/h；1脫硫前煤氣H2S含量：4—6g/Nm31脫硫后煤氣H2S含量：≤50mg/Nm3；脫硫貧液泵、半貧液泵、富液泵軸溫度：＜75℃ ；七、不正常情況處理。1溶液循環(huán)槽、貧液槽及富液槽槽內(nèi)液位：1/22/3； 1熔硫釜釜內(nèi)壓力：＜；1熔硫釜夾道內(nèi)溫度：130150℃；六、正常生產(chǎn)工藝指標(biāo)進脫硫塔煤氣溫度：2835℃；進脫硫塔溶液溫度：3035℃；脫硫塔最大液氣比：；貧液泵出口壓力：~；富液泵出口壓力：~ MPa脫硫塔阻力：≤1500Pa；溶液PH值：；催化劑濃度：3050ppm（PDS）；脫硫循環(huán)液中氨含量：18—28 g/L懸浮硫含量：≤；1副鹽總含量：＜300g/L；12蒸汽壓力：；1泡沫槽加熱溫度：8090℃；（9）當(dāng)泡沫槽達到一定數(shù)量，開啟泡沫泵，向熔硫釜送硫泡沫，同時開啟夾套蒸汽。（7）系統(tǒng)運轉(zhuǎn)正常后，按一定配比在富液槽處逐步加入催化劑至要求濃度（PDS含量:15~25PPm ）。依次開啟噴射再生槽上的噴射器，調(diào)節(jié)好再生槽液位。（3）依次打開湍球塔、1脫硫塔、2脫硫塔進出口閥門，然后逐步關(guān)閉湍球塔、2脫硫塔交通閥。形成的渣難以排放或堵塞放硫管和放硫閥。，則開放硫閥，放硫閥的開度以分離速度來決定，硫泡沫較稠，分離量大，放硫速度可快些，否則要慢些，沒有界面液位計時可根據(jù)經(jīng)驗操作，即當(dāng)分離液有顆粒出現(xiàn)時，說明釜內(nèi)硫積累較高，以及觀察下釜溫度計達120℃時即可開放硫閥。 根據(jù)泡沫槽泡沫液位開啟泡沫泵向熔硫釜送硫泡沫。,并向班長和調(diào)度匯報。，及泡沫槽接受泡沫情況。，待脫硫溶液中硫浮選干凈后，停富液泵、貧液泵及半貧液泵。，直到達到指標(biāo)要求。直到富液流到溶液循環(huán)槽。若短時間停產(chǎn)，塔內(nèi)無空氣，可省去置換操作），按規(guī)程操作，順序投入湍球塔和兩臺脫硫塔，使煤氣順利過塔。 經(jīng)常檢查設(shè)備、管道、閥門有無破裂、吸氣、漏液現(xiàn)象。、響聲、振動、軸承及電機溫度等。，使該工藝脫硫、脫氰效果較好，脫硫效率≥99%，脫氰效率≥75%，具有顯著的社會和環(huán)境效益。濃氨水來自蒸氨工段的冷凝冷卻器，經(jīng)過管道輸送到溶液循環(huán)槽和貧液槽。熔硫釜夾套通蒸汽進行加熱。送到湍球塔頂部，經(jīng)分布器均勻分布與煤氣逆流接觸粗脫其中的H2S完成一個循環(huán)；，富液高速通過噴射器噴嘴產(chǎn)生的負壓，由噴射器吸氣室吸入大量的空氣，在噴射器擴散管、尾管內(nèi)充分混合，完成氧化再生反應(yīng)，在再生槽內(nèi)使再生出來的硫泡沫浮選出來，泡沫溢流到泡沫槽，而再生后脫硫貧液則流到溶液循環(huán)槽和貧液槽。脫硫后的煤氣從湍球塔頂出來進入填料脫硫塔A底部，與自上而下脫硫液逆流接觸，煤氣中大部分H2S被脫除。 ≒ 2NH4OH + CO2：2NH4HS + 2O2→ → 2NH4OH + S↓(NH4) 2SX+ 1/2 O2 (NH4) 2Sx注：反應(yīng)式中～代表PDS催化劑。2(NH4) 2Sx+ CO2 + H2ONH4HS + NH4HCO3+（X1）SNH4HCO3NH4OH + NH4HCO3≒ NH4CN + H2OCO2 + NH4OH NH4HS + H2O2NH4OH + H2S（氨水）NH4OH + H2SCO2（液）NH3 + H2O H2S（液）HCN（氣） 脫硫過程幾種主要化學(xué)反應(yīng)：：NH3（氣）負責(zé)本崗位的現(xiàn)場衛(wèi)生，做到安全文明生產(chǎn)；按時完成臨到臨時交辦的其他任務(wù)。二、脫硫工藝原理以氨為堿源的濕法氧化脫硫是一種液相催化氧化反應(yīng)。 ≒ ≒ zz z：NH4HS + 1/2O2 → S↓+ NH4OH(NH4)2S + 1/2O2 H2N—C(=S)—NH2H2N — C(C =O) —NH2 + S H2N—C(=O)—H2N + 2H2O 經(jīng)過脫硫塔A脫硫后的煤氣從塔頂出來進入脫硫塔B底部，與自上而下脫硫液逆流接觸，煤氣中的H2S絕大部分被脫除，從脫硫塔B脫硫后H2S小于50mg/Nm3的煤氣中經(jīng)過煤氣總管送到硫銨工段。完成下一個脫硫循環(huán)。進過加熱泡沫中的硫和堿液逐漸分離，熔融的硫沉到熔硫釜底部由放硫閥排出，冷卻后即是成品硫磺；比重小的堿液則上升到熔硫釜上部，經(jīng)排液閥排出放進溶液緩沖槽內(nèi)降溫、沉淀。催化劑則由催化劑槽加入，用脫硫液或者清水均勻溶解，由催化劑槽均勻加入溶液循環(huán)槽和貧液槽中。，熔硫操作方便，催化劑投加方法簡單，同時在脫硫過程中，副產(chǎn)鹽類增長速度緩慢，可不設(shè)副產(chǎn)提鹽裝置。，按規(guī)定加潤滑油。,并向值班班長和車間匯報。、管道是否完好，閥門開關(guān)是否靈活、正確、各處液位是否符合要求、運轉(zhuǎn)設(shè)備是否缺潤滑油等。，并調(diào)節(jié)壓力、流量符合技術(shù)規(guī)定。，使其運行正常。、催化劑加入量；合理調(diào)節(jié)脫硫液流量，調(diào)整噴射器的空氣吸入量保證脫硫效率及脫硫后H2S指標(biāo)。、管道進行仔細檢查，發(fā)現(xiàn)問題及時處理。、響聲、振動、軸承及電機溫度等。．開工操作 確認入工段中壓蒸汽壓力＞。，釜內(nèi)硫?qū)舆^低時，將很快出現(xiàn)未熔的固體雜質(zhì)，此時關(guān)放硫閥，待釜內(nèi)積存硫較多時，再適量的開放硫閥。，待硫冷卻凝固以后，將硫塊取出包裝稱量，然后存放。使煤氣按正常流程依次經(jīng)過湍球塔、1脫硫塔、2脫硫塔。其他各塔、槽液位控制在2/3處。（8）根據(jù)催化劑的加如情況，即是觀察再生槽的泡沫溢流情況，調(diào)整好液位，以免將脫硫液溢流到泡沫槽。（10）硫泡沫在熔硫釜內(nèi)經(jīng)過加熱使脫硫液和硫分離，細小的硫顆粒聚集成熔融狀態(tài)的硫沉到熔硫釜底部，通過放硫閥排出、冷凝成固態(tài)硫磺。 ，關(guān)閉泵出口閥門。處理方法：加大放硫進度，使釜內(nèi)積硫?qū)颖３趾线m位置；通堵排液閥、管。原因：，排出蒸汽夾帶硫顆粒，釜內(nèi)超過蒸汽壓力時，釜內(nèi)硫進入夾套，停釜停蒸汽，硫冷凝。原因：。使大顆粒掛壁，時間長而堵釜。，不要關(guān)閉下料閥，泡沫槽保持硫泡沫1/21/3時再熔硫，防止上竄蒸汽與下料管內(nèi)靜硫泡沫接觸。，致使釜內(nèi)溫度過高，造成分離區(qū)沸騰。2進入塔、槽作業(yè)，須辦理相關(guān)手續(xù)，落實好防護措施后方可進入作業(yè)。6禁止在設(shè)備運轉(zhuǎn)部分清潔衛(wèi)生和修理。10傳動部分保護罩齊全完好，消防器材維護落實到位。脫硫技術(shù)綜述 焦?fàn)t煤氣脫硫方法分為：干法脫硫和濕法脫硫。干法脫硫通常是以氫氧化鐵為脫硫劑，當(dāng)焦?fàn)t煤氣通過脫硫劑時，煤氣中的硫化氫與氫氧化鐵接觸，生成硫化鐵，這是吸收反應(yīng)。焦化凈化煤氣脫硫一般采用濕法脫硫：濕法脫硫又分為吸收法和氧化法，氧化法脫硫是對吸收法脫硫的改進和完善，是脫硫工藝更流暢，脫硫效果進一步提高。吸收液用空氣氧化法再生后循環(huán)使用。常用的是填料塔。焦?fàn)t煤氣和吸收液分別從塔底和塔頂進入塔內(nèi)，氣液兩相逆流接觸傳質(zhì)，脫去硫化氫和氰化氫的煤氣從塔頂排出，帶反應(yīng)物的脫硫液從塔底排出。在洗氨塔內(nèi)又被軟水和來自焦?fàn)t煤氣初冷的剩余氨水噴灑洗滌，由塔頂排出。脫硫后的氫氧化鈉溶液送蒸氨塔分解固定銨。為了提高脫硫效率，在ADA法溶液中添加適量的偏釩酸鈉（NaVO3）和酒石酸鉀鈉（NaKC4H4O6）以及三氯化鐵作為吸收液進行脫硫脫氰，成為改良ADA法。 Na2V4O9被ADA氧化成偏釩酸鈉：Na2V4O9＋2ADA（氧化態(tài)）＋2NaOH＋H2O→4NaVO3+2ADA（還原態(tài)）216。ADA法的工藝流程與砷堿法相似，其主體設(shè)備可以通用，其工藝流程圖如下。硫泡沫從再生塔頂部流入硫泡沫槽，經(jīng)真空過濾器過濾得到硫餅，硫餅再經(jīng)熔硫釜制成熔融硫。國內(nèi)比較普遍應(yīng)用在城市（民用）煤氣氣源廠中。：1)脫硫和脫氰效率均很高，脫硫效率可達99%以上。PDS法的濕式氧化法原理與改良ADA的濕式氧化法原理基本同上，僅是用PDS代替ADA、NaVO3為催化劑。脫除煤焦油和萘并冷卻后的焦?fàn)t煤氣進入脫硫塔，與塔頂噴灑的吸收液逆流接觸，進行吸收反應(yīng)。再生塔頂分離出的硫泡沫流入硫泡沫槽，經(jīng)真空過濾器過濾后，濾液入循環(huán)槽，硫膏入熔硫釜制取熔融硫。、流動性好等明顯優(yōu)勢（從而減緩了設(shè)備和管道的堵塞）。根據(jù)國內(nèi)外有關(guān)研究表明：含銨鹽的脫硫脫氰廢液混入煉焦用煤后對焦炭質(zhì)量影響極小，其鹽類在焦?fàn)t炭化室內(nèi)高溫?zé)崃呀舛a(chǎn)生的H2S絕大部分轉(zhuǎn)入焦?fàn)t煤氣中，僅有極少部分與焦炭起反應(yīng)，因此焦炭含硫量增加很少，～%，焦炭強度和耐磨性指標(biāo)無明顯變化。脫硫脫氰廢液混入煉焦煤中。c），脫硫脫氰廢液量較少，可直接混入煉焦用煤中，在炭化室里進行高溫?zé)峤猓鹦鑶为毥◤U液處理裝置。、占地省、操作簡單、運行費用低等特點，所以該工藝是目前非常適合我國國情的脫硫脫氰新工藝，具有廣闊的市場前景。⑵初步開發(fā)出新式的熔硫新工藝和新設(shè)備，并正在進一步改進和完善。 常用脫硫工藝的