核磁共振碳譜ppt課件(2)-wenkub
2023-01-29 22:24:53 本頁(yè)面
【正文】 3 0 .1 530 .62 0 . 13 5 . 02 9 . 04 3 . 53 6 .83 7 . 730 .32 2 . 41 7 . 440 .73 4 .63 0 .6d 減小 烷烴中 C的化學(xué)位移 c. 重原子效應(yīng)： 或叫做重鹵素效應(yīng) 。 F Cl Br OH NH2 SH CH3 H I 這可以解釋為電負(fù)性越大的取代基吸電子能力強(qiáng) ， 使得相鄰 C原子的電子云密度降低 ， 則 r3增大 ， |?|增大 ， 因而 d增大 。 碳譜的特點(diǎn) 13C譜的優(yōu)點(diǎn)： 1. C構(gòu)成化合物的骨架 ， 因而 C譜能夠提供結(jié)構(gòu)鑒定的重要信息 2. 不含 H 的 C ， 如 C=O, C=C=C, N=C=O, N=C=S等基團(tuán) ， 1H譜不能觀察 ， 而 13C譜可以 3. C譜化學(xué)位移范圍寬 ， 0~220 ppm， 幾乎每一個(gè)不等價(jià)的 C都有不重疊的譜峰 . 4. 有多種不同的方法來(lái)觀測(cè) 13C譜 ， 還可以進(jìn)行譜編輯， 可以區(qū)分 C的級(jí)數(shù) （ 伯 、 仲 、 叔 、 季 ） ， 如 DEPT 碳譜的化學(xué)位移 核磁共振碳譜的化學(xué)位移范圍 影響碳譜化學(xué)位移的因素 ? 與 1H譜類似 ， 13C的化學(xué)位移也由許多影響因素： ? = ?d + ?p + ?m + ?r + ?e + ?s 影響碳譜化學(xué)位移的因素 ? 但由于 13C有 p電子 ， 其化學(xué)位移主要由 ?p決定 。 4. 需要長(zhǎng)時(shí)間累加已得到信噪比較好的譜 ， 需要較多的樣品量 碳譜的特點(diǎn) 3. 在 13CNMR中， 13C對(duì) 13C的偶合可忽略不計(jì)，但 1H對(duì) 13C的偶合十分明顯，包括 1JCH, 2JCH, 3JCH, 使圖譜變得復(fù)雜，靈敏度 ↓ ，測(cè)定所需樣品量大。核磁共振氫譜及碳譜 13C 譜 碳譜的特點(diǎn) 13C譜測(cè)定的困難： 1. 天然豐度低： ~%。 3. 由于碳譜的化學(xué)位移范圍很大，在較為復(fù)雜的分子中，1Ｈ耦合的碳譜無(wú)法解釋，因?yàn)橥鶗?huì)重疊在一起 。 它是與外磁場(chǎng)方向相同的 ， 因而 是去屏蔽的 ， 由 Kaplus和Pople公式計(jì)算 其中： DE—— 電子的激發(fā)能 r —— 2p電子與核的距離 Q—— 為分子軌道理論中的鍵級(jí)： QAA為 A核的 2p軌道電子數(shù)目的 貢獻(xiàn) ， 為與 A相連的核的貢獻(xiàn) ， 二者之和為鍵級(jí)的貢獻(xiàn) 注意其中的負(fù)號(hào) 。 CH3F CH4 CH3NH2 CH3OH Chemical shift, d 1H 13C 2 27 50 75 烷烴中 C的化學(xué)位移 烷烴中 C的化學(xué)位移 b. 取代基使 b位碳化學(xué)位移向低場(chǎng)位移 ， g 位碳稍向高場(chǎng) 位移 。 C原子被電負(fù)性基團(tuán)取代后 ， 應(yīng)該移向低場(chǎng) ， 但若被 I原子取代后 ， 反而移向高場(chǎng) ， 這是因?yàn)槠浔姸嗟耐鈱与娮訉?duì) C有抗磁屏蔽作用 ， 從而使 C移向高場(chǎng) 。 R?CH=CH2 1 2 ?? ????i ikii ikC SRZRZk i )()()( 39。
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1