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13cnmr核磁共振碳譜化學位移總覽表-wenkub

2022-08-23 03:18:11 本頁面
 

【正文】 的系統(tǒng)中,以 CH為例,通過脈沖技術(shù),把高靈敏 1H核的自旋極化傳遞到低靈敏的 13C核上去,這樣由 1H到與其偶合的 13C的完全極化傳遞可使, 13C信號強度增強 4倍。在去偶的條件下,失去了全部 C- H偶合的信息,質(zhì)子偶合引起的多重譜線合并,每種碳原子只給出一條譜線。 核磁共振碳譜中幾種去偶技術(shù) 在有機化合物的 13C NMR中, 13C13C之間的偶合由于 13C的天然豐度很低,可以不予考慮。季碳因不與質(zhì)子相連,它不能得到完全的 NOE效應,故碳譜中季碳的信號強度都比較弱。而 13C NMR譜可直接給出這些基團的特征吸收峰。 2.分辮能力高 1H NMR的化學位移通常在 015ppm,而 13C NMR的常用范圍為 0300ppm,約為 1H譜的 20倍。 核磁共振碳譜的特點 核磁共振碳譜的測定方法 1.靈敏度低 13C核的天然豐度很低,只有 %,而 1H的天然豐度為%。碳是組成有機物分子骨架的元素,人們清楚認識到 13C NMR對于化學研究的重要性。由于 13C的信號很弱,加之 1H核的偶合干擾,使 13C NMR信號變得很復雜,難以測得有實用價值的譜圖。 13C核的旋磁比 γC也很小,只有 γH核翔的 1/4。同時 13C自身的自旋 自旋裂分實際上不存在,雖然, 13C1H之間有偶合,但可以用質(zhì)子去偶技術(shù)進行控制。由于碳原子是構(gòu)成有機化合物的基本元素,因此從 13C NMR譜可以得到有關(guān)分子骨架結(jié)構(gòu)的信息。由于碳核所處的環(huán)境和弛豫機制不同, NOE效應對不同碳原子的信號強度影響差異很大,因此不等價碳原子的數(shù)目不能通過常規(guī)共振譜的譜線強度來確定。但 13C1H核之間的偶合常數(shù)很大,如 1JCH高達120320Hz,13C的譜線會被與之偶合的氫按 n+1規(guī)律裂分成多重峰,這種峰的裂分對信號的歸屬是有用的,但當譜圖復雜時,加上 2JCCH、3JCCCH也有一定的表現(xiàn),使各種譜峰交叉重疊,譜圖難以解析。雖然用偏共振去偶技術(shù)可以分辨CH CH CH及季 C的歸屬,但由于偏共振去偶譜中偶合常數(shù)分布不均勻,多重譜線變形和重疊,在復雜分子的研究中仍然受到限制。 INEPT譜中不出現(xiàn)季碳的信號 CH CH CH為正值 只出現(xiàn) CH的正峰 CH3和 CH為正峰,而CH2為負峰 2)DEPT法 DEPT- 135176。 影響 13C化學位移的因素 1.碳雜化軌道 碳原子的雜化軌道狀態(tài)( sp sp sp)很大程度上決定 13C化學位移。隨著取代基電負性增強,或取代基數(shù)目增大,去屏蔽作用也增強, δ值愈向低場位移。如在Van der Waals效應中,通常 1H是處于化合物的邊緣或外圍,當 2個氫原子靠近時,由于電子云的相互排斥,使 1H核周圍的電子云密度下降,這些電子云將沿著 C- H鍵移向碳原子,使碳的屏蔽作用增加,化學位移向高場移動。 各類化合物的 13C化學位移 1.飽和碳的化學位移值 飽和烷烴:飽和烷烴的碳為
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