化學(xué)第十三章硝基化合物和胺-wenkub
2023-01-28 11:07:09 本頁面
【正文】 堿性強度順序為：脂肪胺 氨 芳香胺 堿性強度順序（在水溶液中）： 二甲胺 甲胺 三甲胺 NH3 芳胺 這是電子效應(yīng)、溶劑化作用、以及空間效應(yīng)的綜合結(jié)果。 芳胺的毒性很大，可通過吸入或皮膚吸收而致中毒。O)。如： RC=O + NH3 H(R’) RC=NH H(R’) RCHNH2 H(R’) H2O H2/Ni 還原胺化還可用于芳香族醛、酮： CH2NH2 CHO CH2NHCH2 + H2/Ni NaBH3CN或 LiBH3CN是有效的還原胺化催化劑： O (CH3)2NH NaBH3CN N(CH3)2 酰胺的 Hofmann降解 酰胺 與 溴或氯 在堿溶液中作用，脫去羰基生成少一個 C的 1o胺 。 (具有某些 sp2 特征 ) （二）胺的制法 氨或胺的烴基化 蓋布瑞爾 （ Gabriel ）合成法 硝基化合物的還原 腈、酰胺、肟的還原 羰基化合物的還原胺化 酰胺的 Hofmann降解 氨或胺的烴基化 N H 3R XS N 2R N H 2R X R X R XR 2 N H R 3 N R 4 N + X 氨或胺是親核試劑，與鹵代烴發(fā)生親核取代，使氨烴基化： ROH + NH3 RNH3+Br RNH3+Br + NH3 RNH2 + NH4Br 通常得到伯胺、仲胺、叔胺和季銨鹽的混合物。 C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H C H N H C H 3N H C H 2 C H 3 C H 3H 3 C 3(N乙氨基 )庚烷 3甲基 2(N甲氨基 )戊烷 胺的命名 (CH3)2NH [季銨化合物 ] 將負(fù)離子和取代基的名稱放在“銨”字前 : [ ( C H 3 ) 2 C H ] 4 N + I 氫氧化三甲乙銨 碘化四異丙銨 C H 3 C C H 2 C C H 3O N H H 2 N C O C 2 H 5O 4亞氨基 2戊酮 對氨基苯甲酸乙酯 [(CH3)3NC2H5]+OH 胺的結(jié)構(gòu) 孤電子對使胺具有親核性、堿性。如： NO2 Zn, H2O NH4Cl NHOH Zn, NaOH CH3OH N=N 葡萄糖 , NaOH 100186。 RN O O + O O RN + 以烴作為母體，硝基為取代基。 第十三章 硝基化合物和胺 一、硝基化合物 二、胺 三、腈與異腈 主要內(nèi)容 一、硝基化合物 硝基化合物包含了脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物，主要講芳香族硝基化合物 。 CH3CHCH2CHCH3 NO2 CH3 2甲基 4硝基戊烷 NO2 CH3 對硝基甲苯 O O RN + （二）硝基化物的制備 芳香族硝基化合物由芳烴及其衍生物直接硝化制備： + HNO3 H2SO4 NO2 烷烴與硝酸在高溫下反應(yīng)可制得脂肪族硝基化合物，主要產(chǎn)物為一硝基化合物，且為混合物。C H NN H 偶氮苯 氫化偶氮苯 二、胺 （一）胺的分類、結(jié)構(gòu)和 命名 （二）胺的制法 （三）胺的物理性質(zhì) （四） 胺的化學(xué)性質(zhì) （五）季銨鹽和季銨堿 （六）二元胺 （一）胺的分類、結(jié)構(gòu)和命名 N H 3 R N H 2 R 2 N H R 3 N R 4 N + X R 4 N + O H 氨 1 o 胺 2 o 胺 3 o 胺 季 銨 鹽 季 銨 堿氨基： NH2 ； 亞氨基： NH 胺的分類 1） 根據(jù) 所鏈烴基的數(shù)目，分為伯胺、仲胺、叔胺、季銨鹽 2）根據(jù)烴基的性質(zhì)分為脂肪胺、芳香胺 3）根據(jù)氨基的數(shù)目分為一元胺、二元胺 ……. 多元胺。簡單手性胺易發(fā)生對映體的互相轉(zhuǎn)變。 也可由醇和氨反應(yīng)制備： RBr + NH3 RNH2 + H2O Al2O3 酰亞胺的烷基化 （ Gabriel 合成法 制 1o胺） 1 o R XS N 2N ROOK O HH 2 OR N H 2 +C O O C O O OOON H 3N HOOK O HNOOK+ 硝基化合物的還原 N O 2 1 ) Z n , H C l2 ) O H N H 2N O 2N O 2N H 4 S HN O 2N H 2（ 還 原 一 個 硝 基 ）N O 22Z nN a O HN H N H氫 化 偶 氮 苯 腈、酰胺、肟的還原 RCH2NH2 H2/Pt, △ 或 LiAlH4 RCN CN(CH3)2 O LiAlH4 Et2O H2O CH2N(CH3)2 CH3CH2CH2CCH3 NOH H2/Ni EtOH CH3CH2CH2CHCH3 NH2 羰基化合物的還原胺化 C H 3 C H O + N H 3H 2 / N iC H 3 C H 2 N H 2C H 3 C H 2 C H O + C H 3 C H 2 N H 2H 2 / N iC H 3 C H 2 C H 2 N H C H 2 C H 3R 2 C O + R 39。 R C N H 2O B r2 , N a O H H 2 O R N H2( C H 3 ) 3 C C H 2 C N H 2OB r 2 , N a O H H 2 O ( C H3 ) 3 C C H 2 N H 2 ( 9 4 % )
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