【正文】 29 — 144 67（ 350℃） — 石蠟含量 /% 苯含量 /% 酚類含 量 /% 堿性組分 /% 元素分析 C H S O N C/H 原比 ～ — 11～ 14 — ～ ～ ～ ～ （ O+N） ～ 煙煤低溫焦油的組成 王樹東等在 500～ 550℃條件下，對陜西神府煙煤進(jìn)行了熱解，并對其煤焦油的基本性質(zhì)進(jìn)行了測定，相對密度（ d204） ，凝固點(diǎn) 16℃，康氏殘 炭 %，灰分 % 焦油＜ 420℃餾分的相對密度（ d204） ，凝固點(diǎn) ℃，恩氏黏度（ E20）. 低溫煤焦油由于由于熱解原料和條件的差異，在化學(xué)組成上有很大的不同。 對＜ 420℃餾分的酸堿性組中性油的含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù) %） 酸性組分 堿性組分 中性油 平頂山工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 6 對間堿洗后的酸性組分進(jìn)行了色譜 質(zhì)譜聯(lián)用分析，主要組分含量列于下表： ＜ 420℃餾分的酸性組分組成（質(zhì)量分?jǐn)?shù) %） 峰號 化合物 含量 峰號 化合物 含量 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 苯酚 鄰甲酚 間甲酚 對甲酚 2， 6二甲酚 乙基甲酚 2， 4二甲酚 2， 5二酚 3， 5二甲 酚 3， 5二甲酚 3， 5二甲酚 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 5三甲酚 甲基乙基酚 異丙基酚 2， 4， 6三甲酚 3， 4， 5三甲酚 甲基羥基茚滿 萘酚 α 甲萘酚 β 甲萘酚 共計(jì) 由表‘ 的酸性組分組成’中的數(shù)據(jù)可見，苯酚的含量占酸性 組分的 %，鄰甲酚、間甲酚、對甲酚共占 33. 25%，二甲酚占 %，此外還含有一些三甲酚、萘酚、 α 甲萘酚、β 甲萘酚和乙基萘酚。正構(gòu)烷烴的組成含量數(shù)列于‘脂肪族中正構(gòu)烷烴的組成含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù) %）表’中，由此可見 C13～ C25的正構(gòu)烷烴的含量幾乎呈均勻分布， C9～ C12 和 C26 的含量較低，正構(gòu)烷烴占整個(gè)脂肪族的分布相差較大，盧奇爐焦油脂肪族中正構(gòu)烷烴的含量也呈均勻分布。 （ 1）焦油常規(guī)分析及元素分析 焦油常規(guī)分析及元素分析結(jié)果見下表，由表可知，天竺煤 MRF 低溫?zé)峤夤に嚱褂团c高溫焦油常規(guī)物性及元素組成有明顯的差別，和高溫焦油相比，具有較低的密度和殘?zhí)剂恳约拜^高的 H/C 原子比和凝固點(diǎn)。由 ‘焦油及餾分組成分布’表可見，定性定量酚類化合物 13 種，其中的沸點(diǎn)酚類為苯酚、鄰甲酚、對甲酚、間甲酚，主要分布在 230℃以前的餾分中，占焦油總量約 %；高沸點(diǎn)酚類為二甲酚、三甲酚、萘酚、萘酚衍生物。 焦油及餾分組成分布（毛細(xì)管色譜） 序號 化合物 化合物在焦油餾分中的含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） /% IBP ～170℃ 170 ～210℃ 210 ～230℃ 230 ～300℃ 300 ～360℃ 焦油 1 甲苯 2 α 甲基吡啶 平頂山工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 11 3 β 甲基吡啶 4 γ 甲基吡啶 5 辛烯 6 辛烷 7 乙苯 8 α 甲基乙苯 9 間二苯 10 對二苯 11 異丙苯 12 間（對）甲基乙基苯 13 鄰甲基乙苯 14 苯酚 15 1， 2， 3三甲苯 16 1， 2， 4三甲苯 17 1， 3， 5三甲苯 18 壬烯 19 壬烷 20 亞異丁苯 21 茚 .1181 22 鄰甲基苯酚 23 正丁基苯 24 葵烯 25 葵烷 26 甲基丙基苯 27 間甲基酚 28 對甲基酚 29 異丁苯 30 萘烷 31 十一烯 32 十一烷 33 4二甲苯 平頂山工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 12 34 3二甲苯 35 6二甲苯 36 萘 37 十二烯 38 十二烷 39 喹啉 40 異喹啉 41 α 甲基萘 42 β 甲基萘 43 十三烯 44 十三烷 45 十四烯 46 十四烷 47 乙基萘 48 三甲酚 49 三甲酚 50 三甲酚 51 2， 7二甲酚 52 1， 4二甲酚 53 2， 6二甲酚 54 萘 55 三甲萘 56 三甲萘 57 三甲萘 58 氧茐 59 十五烯 60 十五烷 61 苊烯 62 四甲基萘 63 四甲基萘 64 四甲基萘 65 十六烯 平頂山工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 13 66 十六烷 67 聯(lián)苯 68 1甲基氧茐 69 甲基聯(lián)苯 70 十七烯 71 十七烷 72 甲基茐 73 甲基茐 74 α 甲基萘 75 β 甲基萘 76 五甲基萘 77 五甲基萘 78 五甲基萘 79 菲 80 蒽 81 十八烯 82 十八烷 83 十九烯 84 十九烷 85 2甲基苯蒽 86 1甲基苯蒽 87 二十烯 88 二十烷 89 二十一烯 90 二十一烷 91 9， 10二甲基蒽 92 二十二烯 93 二十二烷 94 二十三烯 95 二十三烷 96 二十四烯 97 二十四烷 平頂山工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 14 98 二十四烯 99 二十五烷 100 二十六烯 101 二十七烷 102 二十七烯 103 二十七烷 天祝煤熱解焦油產(chǎn)率、組成性質(zhì)與熱解溫度的關(guān)系圖如下。焦油的二次裂解反應(yīng)受半焦的加熱作用，發(fā)生在煤粒析出途中，或發(fā)生在熱解爐內(nèi)壁的轉(zhuǎn)熱過程中，從而該反應(yīng)不但與溫度有關(guān)，而且與焦油在加熱區(qū)停留時(shí)間、流 動(dòng)方向等有關(guān)。 焦油元素組成分析（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） 實(shí)驗(yàn)編號 熱解溫度 /℃ C/% H/% N/% S/% O/% H/C 原子比 T1 T2 T3 T4 500 550 600 650 從以上分析可知，煤熱解反應(yīng)與焦油二次裂解反應(yīng)的溫度范圍有關(guān)，天祝煤焦油約在 550～ 600℃發(fā)生顯著二次裂解反應(yīng)，與焦油產(chǎn)率溫度變化一致。在煤焦油間歇蒸餾過程中，水分會延長蒸餾時(shí)間，降低設(shè)備處理能力，增加熱量消耗，并使煤焦油產(chǎn)生泡沫平頂山工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 16 而導(dǎo)致竄油事故。 加熱靜止脫水法 加熱靜止脫水法是，在貯槽中將煤焦油加熱并維持在 70～ 80℃ ，靜止 36h 以上，水與煤焦油因密度不同而分離。 機(jī)械脫水法 機(jī)械脫水法是用離心機(jī)進(jìn)行煤焦油脫水，煤焦油中水分可脫至 1%。大量的酚和甲酚從低溫煤焦油中回收并用于塑料、樹脂和農(nóng)藥的生產(chǎn)。 法國馬里諾低溫煤焦油精煉廠的主要產(chǎn)品是：①酚、甲酚、二甲酚等，占焦油 10%，用于化學(xué)工業(yè)制造消毒劑、殺蟲劑、染料中間體、藥品、塑料、樹脂：②酚油，占焦油 8%，含有高烷苯酚、茚滿酮、萘酚和二羥基酚，用作木材浸漬和皂液乳化的消毒劑：③鄰苯二酚、甲基間苯二酚，用于化學(xué)工業(yè)：④脫酚油，占焦油 1%左右，用作筑路油添加劑或生化殺蟲劑和農(nóng)用殺菌劑的溶劑：⑤脫萘洗油，占焦油 5%， 用作焦?fàn)t煤氣脫萘洗油：⑥重油，占焦油 32%，可作燃料油，也可作筑路油添加油：⑦瀝青，占焦油 31%，性能與石油瀝青相似，用于防水和密封及配制筑路油。其中苯酚(C6H5OH)是組成最簡單的酚，俗稱石炭酸。因苯酚有毒，其濃溶液對皮膚具有強(qiáng)烈的腐蝕性，使用時(shí)要小心，如果不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用酒精清洗。 酸性 :與普通的醇不同，由于受到芳香環(huán)的影響，酚上的 羥基 (酚羥基 )有弱酸性，酸性比醇羥基強(qiáng)。 反應(yīng) :酚羥基的鄰對位易發(fā)生各種親電取代反應(yīng)； 酚羥基可發(fā)生烷基化及?；磻?yīng)。 鄰苯二酚、對苯二酚可作顯影劑。 土壤酚污染 ： 被酚污染的土壤會使農(nóng)作物減產(chǎn)或枯死。 酚是公認(rèn)的有毒化學(xué)物質(zhì)，一旦被人吸收就會蓄積在各臟器組織內(nèi)，很難排除體外，當(dāng)體內(nèi)的酚達(dá)到一定量時(shí)就會破壞肝細(xì)胞和腎細(xì)胞，造成慢性中毒，使人出現(xiàn)不同程度的頭昏、頭痛、皮疹、精神不安、腹瀉等癥狀。誤服可引起消化道灼傷 , 出現(xiàn)燒灼痛 , 呼出氣帶酚氣味 , 嘔吐物或大便可帶血 ,可發(fā)生胃腸道穿孔 ,并可出現(xiàn) 休克 、肺水腫、肝或腎損害?？山?jīng)灼傷的皮膚吸收 ,經(jīng)一定潛伏期后出現(xiàn)急性腎功能衰竭等急性中毒表現(xiàn)。 面積小也可先用 50%酒精擦試創(chuàng)面或用甘油、聚乙二醇或聚乙二醇和酒精混合液 (7:3) 抹皮膚后立即用大量流動(dòng)清水沖洗。早期給氧。病情 (包括皮膚灼傷 )嚴(yán)重者需早期應(yīng)用透析療法排毒及防治腎衰。酚在自然界中能被分解。目前，苯酚、 甲酚等揮發(fā)性酚類的污染，特別引起人們的重視。酚及其化合物所引起的病理變化主要取決于它們的濃度：低濃度時(shí)能使細(xì)胞變性，高濃度時(shí)能使蛋白質(zhì)凝固。酚被人體吸收后，主要是肝臟組織的解毒功能將使其大部分失去毒性，并隨尿排出。正常人在 24 小時(shí)內(nèi)的尿酚含量約為 20～ 50 毫克。規(guī)定含揮發(fā)性酚廢水最高容許排放濃度為 毫克／升。分為輕柴油（沸點(diǎn)范圍約 180～370℃）和重柴油（沸點(diǎn)范圍約 350～ 410℃）兩大類。高速柴油機(jī)要求柴油噴入燃燒室后迅速與空氣形成均勻的混合氣，并立即自動(dòng)著火燃燒，因此要求燃料易于自燃。②流動(dòng)性。一般選用柴油要求凝點(diǎn)低于環(huán)境溫度 3～ 5℃。 粘度 :與 油品的族組成有關(guān)。 殘?zhí)恐?: 殘?zhí)恐捣从吃图庸み^程中的生焦傾向。 各種組分的殘?zhí)恐岛蜌涮急瘸示€性關(guān)系： RCR＝ （ H/C） 式中： RCR－－－蘭氏殘?zhí)恐担?%（質(zhì)）； H/C－－－組分的氫碳原子比。 分子量 :油及其組分的分子量與它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。屬二級易燃固體。 煤瀝青是由煤干餾得 到的煤焦油再經(jīng)蒸餾加工制成的瀝青。該工藝可大幅度提高瀝青的軟化點(diǎn)，但喹啉不溶物、苯不溶物值的增加相對較少，故只能制造低質(zhì)量的 普通電極瀝青，因此，該工藝逐漸趨向被淘汰。 第六章 低溫焦油輕餾分加氫 、原料油和催化劑 原料焦油取自固體熱載體法干餾裝置，所用的煤為神府煤，干餾溫度為 500℃，原料油進(jìn)過脫水，然后按照 ASTM1160 法進(jìn)行蒸餾，最終溫度為 420℃，得到的蒸出油作為原