【正文】
鍵與底物結(jié)合成不穩(wěn)定的酶 底物復(fù)合物,這個中間產(chǎn)物很容易變成過渡中間物,反應(yīng)的活化能大大降低。 廣義酸-堿催化是指通過質(zhì)子酸提供部分質(zhì)子 ,或是通過質(zhì)子堿接受部分質(zhì)子的作用,達到降低反應(yīng)活化能的過程。 ? 其結(jié)果使底物的價鍵狀態(tài)發(fā)生形變或極化,起到激活底物分子和降低過渡態(tài)活化能作用。 k1 k1 k2 ? 酶促反應(yīng): E + S === ES ?? EP ?? E + P ? 反應(yīng)方向 , 即化學(xué)平衡方向 ,主要取決于反應(yīng)自由能變化 ?H?。 ? 而反應(yīng)速度快慢 ,則主要取決于反應(yīng)的活化能Ea。 影響酶催化的有關(guān)因素 (1)底物與酶的靠近及定向 (2) “ 張力 ” 和 “ 形變 ” (3) 酸堿催化 (4) 共價催化 (5) 金屬離子催化作用 ? 在酶促反應(yīng)中,底物分子結(jié)合到酶的活性中心,一方面底物在酶活性中心的有效濃度大大增加,有利于提高反應(yīng)速度; ? 另一方面,由于活性中心的立體結(jié)構(gòu)和相關(guān)基團的誘導(dǎo)和定向作用,使底物分子中參與反應(yīng)的基團相互接近,并被嚴(yán)格定向定位,使酶促反應(yīng)具有高效率和專一性特點。 C O O H , N H 3 , S H ,+OH NH N H+ C O O , N H 2 , S , .. ON HN:廣義氫的供體 廣義氫的受體 組氨酸的咪唑基: ( 1) pI值約為 ,在接近中性的條件下,一半以廣義酸的形式存在,另一半以廣義堿的形式存在,因而它既能作為質(zhì)子供體,又能作為質(zhì)子受體,有效地進行酸堿催化。 1)親核催化 指酶分子中具有非共用電子對的親核基團攻擊底物分子中具有部分正電性的原子,并與之作用形成共價鍵而產(chǎn)生不穩(wěn)定的過渡態(tài)復(fù)合物,活化能降低。 AHHO HH