[醫(yī)學(xué)]第十二章醛和酮-wenkub
2022-11-02 22:59:01 本頁(yè)面
【正文】 OR C C C R 39。 ? 加特曼－科赫反應(yīng) ? 當(dāng)芳環(huán)上有甲基、甲氧基等活化基團(tuán)時(shí)，在 AlCl3催化下與 CO和HCl反應(yīng)，相當(dāng)于在對(duì)位發(fā)生?；磻?yīng)。 ? 該反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)是：利于廉價(jià)的水煤氣和烯烴作原料，成本較低。脂環(huán)酮的命名是在相應(yīng)酮的前面加一個(gè)“環(huán)”字。 ? 酮：除丙酮外，其它的酮是將連于羰基上的兩個(gè)烴基按先簡(jiǎn)單后復(fù)雜的順序放在“甲酮”之前，有時(shí)“甲”字可以省略。 C O C OHH偶 極 矩 ＝ 2 . 2 7 DC O? ?C OH 3 CH 3 C偶 極 矩 ＝ 2 . 8 5 D2. 醛、酮的命名 ? (2) C＝ C雙鍵易發(fā)生 親電加成反應(yīng) ； C＝ O雙鍵主要發(fā)生 親核加成反應(yīng)。 ? (2) ?鍵都是側(cè)面重疊，鍵能小，電子云外露，易受試劑進(jìn)攻，都是易發(fā)生加成反應(yīng)。 醛酮的結(jié)構(gòu)與命名 ? 一、 醛酮的結(jié)構(gòu) ? 羰基是醛酮的官能團(tuán)，因此，醛酮的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和化學(xué)性質(zhì)就主要集中在羰基上，常以最簡(jiǎn)單的甲醛為例。酮的通式為： ? 如果 R＝ R’，稱為單酮；如果 R≠ R’，稱做混酮。 ? 醌從結(jié)構(gòu)上看，是一類環(huán)狀不飽和二酮，在性質(zhì)上與不飽和醛酮相似。因此，把醌和醛、酮放在一章學(xué)習(xí)更合適些。 C HROC HHOC HO常 把 叫 醛 基C R 39。 ? 由于羰碳只與三個(gè)其它的原子相連，根據(jù)雜化軌道理論： ? 羰碳為 SP2雜化，形成三個(gè) ?－鍵和一個(gè)碳氧 ?鍵。 ? 不同之處： ? (1) C＝ C雙鍵是非極性的，而 C＝ O是極性雙鍵。 ? 二、醛、酮的命名 ? 醛、酮的命名與醇相似，也有習(xí)慣命名法和系統(tǒng)命名法。如： 甲 基 乙 基 甲 酮 ， 簡(jiǎn) 稱 甲 乙 酮甲 基 苯 基 ( 甲 ) 酮C H 3 C C H 2 C H 3OC H 3 C H 2 C C HOC H 2C C H 3OC H 2 C C H 3O乙 基 乙 烯 甲 酮甲 基 芐 基 ( 甲 ) 酮醛、酮的命名 ? 系統(tǒng)命名法 ? 選含有羰基的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈，從靠近羰基一端開(kāi)始編號(hào)，由于醛基總是在第一位，命名時(shí)不必標(biāo)出其位次；在酮中，除丙酮、丁酮外，其它酮均要標(biāo)出羰基的位次。 3 － 甲 基 環(huán) 己 酮2 － 環(huán) 己 基 丙 醛 3 － 甲 基 環(huán) 十 五 酮俗 名 ： 麝 香 酮C H C H OC H 3OC H 3OC H 3醛、酮的命名 ? （ 4）多元醛、酮的命名 ? 應(yīng)使羰基的位次代數(shù)和最小。 C H 2 C H 2 + ( 1 / 2 ) O 2P d C l 2 － C u C l 21 0 0 － 1 2 5 ℃C H 3 C H OC H 3 C H C H 2 C H3 C C H 3O+ ( 1 / 2 ) O 2P d C l 2 － C u C l 21 0 0 － 1 2 5 ℃C H 3 C H C RR 39。 ? 同碳二鹵化物水解（自學(xué)，一般了解） ? 芳烴側(cè)鏈的氧化（自學(xué)，一般了解） C H 3 C H 2 C OC l+ A l C l 3 C C H 2 C H 3OC H 3C O + H C lA l C l 3 + C u 2 C l 2C H 3C H O5 0 %四、醇的氧化與脫氫 ? 醇的氧化 ? 叔醇因無(wú) ?－ H，一般不易被氧化。ORCR39。 醛酮的物理性質(zhì) ? 這部分內(nèi)容自學(xué)，主要注意以下幾個(gè)方面： ? 氣味 ? 低級(jí)醛有刺激鼻子的氣味，但中級(jí)醛、酮?jiǎng)t具有水果香味，常作為香料用于香精的配制。 醛酮的化學(xué)性質(zhì) ? 醛酮的結(jié)構(gòu)對(duì)性質(zhì)的影響 ? 在 羰基 中， 由于 π 鍵的極化，使得氧原子上帶部分負(fù)電荷，碳原子上帶部分正電荷。 C O C O??醛酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系 ? 此外，與羰基直接相連的 ?－ C上的氫稱作 ?－ H， ?－ H受羰基的影響，性質(zhì)也較活潑，能發(fā)生一系列反應(yīng)。 ? 親核加成反應(yīng)是醛酮的典型反應(yīng)，常見(jiàn)的親核加成試劑有 HCN、NaHSO ROH、 NH2Z、 RMgX、 Ph3P＝ CHR等。 ? 羰基的親核加成反應(yīng)往往能被酸所催化。 ? 從空間效應(yīng)看 ， 羰碳上連的取代基團(tuán)越多 、 越大 ， 對(duì)親核試劑進(jìn)攻羰碳的空間阻力就越大 。 ? 實(shí)驗(yàn)證明，該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。 ? （ 2） 加氫還原則得 ?－羥基胺。ArCOR和 ArCOAr難反應(yīng)。 一般大部分醛（季戊醛不能）、脂肪甲基酮、八個(gè)以下的脂環(huán)酮才能與NaHSO3作用。 ? (2)該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，如果將生成的 α －羥基磺酸鈉與酸或堿共熱，則又會(huì)分解出原來(lái)的醛酮。它的優(yōu)點(diǎn)是避免 了 使用劇毒的HCN，且產(chǎn)率較高。 RCHRCO HH OO +R 39。 O HRCOH OR 39。R 39。酸 性 條 件 下 易 水 解R CH O + R 39。R 39。如： H O H2C C H OOH O O C C H OH O H2C C H OH O O C C H OC H3O HH C lH O H2C CO C H3O C H3HK M n O4O HH O O C CO C H3O C H3HHH2O+ 2 C H3O H加醇的應(yīng)用 ? （ 2）在維尼綸和 107膠合成中的應(yīng)用 C H2C HO C O C H3n聚 合C H2C HO C O C H3nH2OO HC H2C H C H2C HO HO HmH C H OH2S O4mC H2C H C H2C HOOmC H2加醇的應(yīng)用 ? （ 3）形成分子內(nèi)半縮醛 ? 醛除了和其它的醇形成
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