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藥劑學第十三章流變學基礎(chǔ)-wenkub

2022-11-01 01:23:12 本頁面
 

【正文】 懸劑在貯藏過程中切變速度很小 , 應(yīng)顯示出較高的粘性;在應(yīng)用時 , 切變速度變大 , 應(yīng)顯示較低的粘性 。 ?速度梯度( rate of shear) 亦稱為 切變速度 , 以 D表示,單位為 S1, 。 2021/11/12 藥劑學 5 (二)切變應(yīng)力與切變速率 ?觀察河中的流水:盡管水流方向一致,但水流速度卻不同,中心處的水流最快,靠近河岸水流較慢。 2021/11/12 藥劑學 4 ?流動是液體和氣體的性質(zhì)。 2021/11/12 藥劑學 3 ?變形是固體的性質(zhì):某一固體受到外力時,其各部分的形狀和體積將發(fā)生變化,這就是變形 。 ?當除去外力時,固體具有恢復(fù)原狀的傾向性,我們把這種恢復(fù)原狀的性質(zhì)稱為 彈性( Elasticity) 。流動的難易與液體和氣體本身具有的性質(zhì)有關(guān),我們把這種性質(zhì)稱為 粘性( Viscosity) 。 ?因此,在流速不太快時,可以將流動著的液體視為互相平行移動的一個個液層(如圖 131);由于各層的速度是不同的,所以產(chǎn)生速度梯度 du/dy, 這是流動的基本特征。 ?切變應(yīng)力與切變速度是表征體系流變性質(zhì)的兩個基本參數(shù)。 即:混懸劑在振搖 、 倒出及鋪展時是否自由流動是形成理想混懸劑的最佳判別條件 。 圖 133表示的是皂土、 CMCNa以及二者混合物的稠度曲線( consistency curve)。 2021/11/12 藥劑學 11 ( 二 ) 流變學在乳劑中的應(yīng)用 ?乳劑在制備和使用過程中往往會受到各種切變力的影響,在使用和制備條件下乳劑的特性是否適宜,主要由制劑的流動性而定。 ?如分散相(內(nèi)相)體積比較低時( 以下),其系統(tǒng)表現(xiàn)為牛頓流動;隨著體積比增加,系統(tǒng)的流動性下降,表現(xiàn)為假塑性流動。 ?另外,乳化劑也是影響乳劑粘度的一個主要因素。 2021/11/12 藥劑學 14 ? 溫度對該軟膏基質(zhì)稠度的影響,可以利用經(jīng)過改進的旋轉(zhuǎn)粘度計進行測定,并對其現(xiàn)象加以解釋。 切變應(yīng)力 S反映了此阻力大小 , 它與切變速度 D有關(guān) 。 ? 式中 :F——A面積上施加的力; η ——粘度或稱粘度系數(shù) ,是表示流體粘性的物理常數(shù)。 圖 137 各種類型的液體流體流動曲線 (a)牛頓流動曲線 (斜率 k=1/η ) S增大時 , 斜率保持不變 , 即粘度 η 保持不變 。 2021/11/12 藥劑學 22 ( 一 ) 塑性流動 (plastic flow) ? 如圖 137(b)所示, 塑性流動的流動曲線不經(jīng)過原點 ,將曲線的直線部分外延至橫軸時 ,可與橫軸有一交點,在這個交點的切變應(yīng)力值稱為屈伏值或 致流值 ( 記為 S0 )。 ? 當 SS0時 , 即 切變應(yīng)力 S增大到屈伏值 ( 致流值 ) 時 , 液體將開始流動 , 切變速度 D和切變應(yīng)力 S呈直線關(guān)系 (此時以后 ,粘度 η 保持不變 )。 ??SSD ??2021/11/12 藥劑學 25 ( 二 ) 假塑性流動 ( pseudoplastic flow) ?假塑性流動的流動曲線如圖 137(c)所示 。象這種隨著切變應(yīng)力的增大,其粘度下降、等溫靜置后又緩慢地恢復(fù)到原來粘稠狀態(tài)的現(xiàn)象稱為觸變流動(thixlotropy)。 ?對于高分子物質(zhì)施加一定的作用力 , 使其保持一定的伸展性時 , 應(yīng)力隨時間而減少 ,把這種現(xiàn)象稱為 緩沖應(yīng)力 (Stress relaxation) ?另外 , 對高分子物質(zhì)附加重量 , 開始表現(xiàn)為一定的伸展性 , 但是 , 經(jīng)過一定時間后 ,伸展性能變得很小 , 把這種現(xiàn)象稱為 蠕變性( Czeep) 。 )( 2dtdrS ??2021/11/12 藥劑學 30 則當 t0時 , 。 對福格特模型施加應(yīng)力 S時 , 作用于彈簧和緩沖器的力 S1和 S2用下式表示: 由于 S= S1+S2, 故 當施加一定的負重時 , 即 S=S0時的關(guān)系式通過對上式積分得: )(21dtdrSrGS????)(dtdrrGS ????2021/11/12 藥劑學 32 ? 式中, λ=η/G。 ???????????? ?????tGSr ex p1)( 02021/11/12 藥劑學 33 ( a) Maxwell因素 ( b) Voigt因素 圖 1310 粘彈性的力學模型 2021/11/12 藥劑學 34 時間 t 時間 t ( a) (b) 圖 1311 Ma
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