藥劑學(xué)第十三章流變學(xué)基礎(chǔ)-文庫吧資料
2024-10-23 01:23本頁面
【正文】 對上式積分得： )(21dtdrSrGS????)(dtdrrGS ????2021/11/12 藥劑學(xué) 32 ? 式中， λ=η/G。圖 1311（ a） 中 τ為 緩沖時間 (relaxation time),即應(yīng)力值變?yōu)殚_始時的一半所需要的時間，換言之模型所固有的時間。 )( 2dtdrS ??2021/11/12 藥劑學(xué) 30 則當(dāng) t0時 , 。 2021/11/12 藥劑學(xué) 29 （ 一 ） 麥克斯韋爾 （ Maxwell） 模型 如圖 1310（ a） 所示 ， 把彈簧 （ 彈性率 G） 和緩沖器 （ 粘性率 η） 串聯(lián)的模型稱為Maxwell模型 。 ?對于高分子物質(zhì)施加一定的作用力 ， 使其保持一定的伸展性時 ， 應(yīng)力隨時間而減少 ，把這種現(xiàn)象稱為 緩沖應(yīng)力 (Stress relaxation) ?另外 ， 對高分子物質(zhì)附加重量 ， 開始表現(xiàn)為一定的伸展性 ， 但是 ， 經(jīng)過一定時間后 ，伸展性能變得很小 ， 把這種現(xiàn)象稱為 蠕變性（ Czeep） 。曲線上升時被破壞的結(jié)構(gòu)并不因?yàn)閼?yīng)力的減少而立即恢復(fù)原狀，而是存在一種時間差。象這種隨著切變應(yīng)力的增大，其粘度下降、等溫靜置后又緩慢地恢復(fù)到原來粘稠狀態(tài)的現(xiàn)象稱為觸變流動（thixlotropy）。 anSD?? 切??！越切越?。? 2021/11/12 藥劑學(xué) 26 （ 三 ） 脹性流動 脹性流動曲線如圖 139（ d） 所示，曲線經(jīng)過原點(diǎn)，且隨著切變應(yīng)力的增大其粘性也隨之增大，表現(xiàn)為向上突起的曲線稱為脹性流動曲線（ dilatant flow curve）， 它相當(dāng)于（ 133）式中 n1時的情況。 ??SSD ??2021/11/12 藥劑學(xué) 25 （ 二 ） 假塑性流動 （ pseudoplastic flow） ?假塑性流動的流動曲線如圖 137(c)所示 。 2021/11/12 藥劑學(xué) 24 ? 塑性流體的流動公式可以用下式（ 132） 表示： （ 132） 式中： η——塑性粘度（ plastic viscosity）； S0—屈伏值或致流值 。 ? 當(dāng) SS0時 ， 即 切變應(yīng)力 S增大到屈伏值 （ 致流值 ） 時 ， 液體將開始流動 ， 切變速度 D和切變應(yīng)力 S呈直線關(guān)系 (此時以后 ,粘度 η 保持不變 )。 SS0時 ， 液體開始流動； S0實(shí)質(zhì)上是引起塑性液體流動的最低切變應(yīng)力 。 2021/11/12 藥劑學(xué) 22 （ 一 ） 塑性流動 (plastic flow) ? 如圖 137(b)所示， 塑性流動的流動曲線不經(jīng)過原點(diǎn) ,將曲線的直線部分外延至橫軸時 ,可與橫軸有一交點(diǎn)，在這個交點(diǎn)的切變應(yīng)力值稱為屈伏值或 致流值 （ 記為 S0 ）。我們把這種不遵循牛頓定律的液體稱為 非牛頓流體 ， 這種流體的流動現(xiàn)象稱為 非牛頓流動 。 圖 137 各種類型的液體流體流動曲線 (a)牛頓流動曲線 （斜率 k=1/η ） S增大時 ， 斜率保持不變 ， 即粘度 η 保持不變 。 S1DDAFS????? 或（ 131） 2021/11/12 藥劑學(xué) 19 ? 表 131中表示制劑研究中常用的各種液體在 20℃ 條件下的粘度 。 ? 式中 :F——A面積上施加的力； η ——粘度或稱粘度系數(shù) ,是表示流體粘性的物理常數(shù)。 2021/11/12 藥劑學(xué) 18 ? 上式即為著名的牛頓粘度定律 ， 遵循該定律的液體即為牛頓流體 。 切變應(yīng)力 S反映了此阻力大小 ， 它與切變速度 D有關(guān) 。 2021/11/12 藥劑學(xué) 15 ? 而對其觸變性而言，從圖 136中可以看出溫度對兩種基質(zhì)的變化特性完全不同 . ? 其原因主要是隨著溫度的升高凡士林的蠟狀骨架基質(zhì)產(chǎn)生崩解，另一方面，液體石蠟聚乙烯復(fù)合型軟膏基質(zhì)，通常在溫度發(fā)生變化的條件下能夠維持樹脂狀結(jié)構(gòu)。 2021/11/12 藥劑學(xué) 14 ? 溫度對該軟膏基質(zhì)稠度的影響，可以利用經(jīng)過改進(jìn)的旋轉(zhuǎn)粘度計進(jìn)行測定，并對其現(xiàn)象加以解釋。圖 134表示的是乳劑性基質(zhì)，親水性凡士林或含有水分的親水性凡士林溶液的流動曲線 [2]。 ?另外，乳化劑也是影響乳劑粘度的一個主要因素。當(dāng)體積比接近 ，產(chǎn)生相的轉(zhuǎn)移，粘度顯著增大。 ?如分散相（內(nèi)相）體積比較低時（ 以下），其系統(tǒng)表現(xiàn)為牛頓流動；隨著體積比增加，系統(tǒng)的流動性下降，表現(xiàn)為假塑性流動。因此，對其數(shù)據(jù)的處理或不同系統(tǒng)以及各制劑間的定量比較非常困難。 2021/11/12 藥劑學(xué) 11 （ 二 ） 流變學(xué)在乳劑中的應(yīng)用 ?乳劑在制備和使用過程中往往會受到各種切變力的影響，在使用和制備條件下乳劑的特性是否適宜，主要由制劑的流動性而定。而皂土和 CMC的混合分散液曲線
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