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x射線光電子能譜分析-wenkub

2023-05-21 16:46:58 本頁面
 

【正文】 實際測到的電子動能為: spbsspkkEhvEE????????? )(39。 電子能譜的基本原理 能量關(guān)系可表示: rkb EEEhv ???原子的反沖能量 ? ?E M mr a? ?12 2? *忽略 ()得 rEbk EEhv ??電子結(jié)合能 電子動能 基本原理就是光電效應(yīng) 。 對固體樣品,必須考慮晶體勢場和表面勢場對光電子的束縛作用,通常選取 費米 (Fermi)能級為 的參考點。spkb EhvE ????39。 與 X射線相比能量較低,只能使原子的價電子 電離,用于研究價電子和能帶結(jié)構(gòu)的特征。 紫外光電子能譜 (UPS) 紫外光電子譜是利用能量在 的真空紫外光子照射被測樣品 , 測量由此引起的光電子能量分布的一種譜學(xué)方法 。 )]0()([ 39。 與原來未配對電子的自旋相互作用可出現(xiàn)平行和反平行二種情況 , 從而有二種不同能量狀態(tài) , 并使光電子能量也不同 ,引起譜線的分裂 。 X射線光電子能譜( XPS) 由于各種原子軌道中電子的結(jié)合能是一定的,因此 XPS 可用來測定固體表面的化學(xué)成分 ,一般又稱為化學(xué)分析光電子能譜法( Electron Spectroscopy for Chemical Analysis,簡稱 ESCA)。 譜圖特征 右圖是表面被氧化且有部分碳污染的金屬鋁的典型的圖譜 是寬能量范圍掃描的全譜 低結(jié)合能端的放大譜 O 和 C 兩條譜線的存在 表明金屬鋁的表面已被部 分氧化并受有機物的污染 O的 KLL俄歇譜線 金屬鋁低結(jié)合能端 的放大譜 (精細結(jié)構(gòu) ) 相鄰的肩峰則分 別對應(yīng)于 Al2O3中 鋁的 2s和 2p軌道 的電子 化學(xué)位移 由于化合物結(jié)構(gòu)的變化和元素氧化狀態(tài)的變化引起譜峰有規(guī)律的位移稱為化學(xué)位移 化合物聚對苯二甲酸乙二酯中三種完全不同的碳原子和兩種不同氧原子 1s譜峰的化學(xué)位移 化學(xué)位移現(xiàn)象起因及規(guī)律 內(nèi)層電子一方面受到原子核強烈的庫侖作用而具有一定的結(jié)合能,另一方面又受到外層電子的屏蔽作用。 俄歇電子能譜 (AES) 俄歇電子能譜的基本機理是:入射電子束或 X射線使原子內(nèi)層能級電子電離,外層電子產(chǎn)生無輻射俄歇躍遷,發(fā)射俄歇電子,用電子能譜儀在真空中對它們進行探測。 俄歇過程和俄歇電子能量 WXY俄歇過程示意圖 WXY躍遷產(chǎn)生的俄歇電子的動能可近似地用經(jīng)驗公式估算 , 即: ???????)()()(ZEZEZEEYXWW X Y俄歇電子 功 函 數(shù) 原子序數(shù) 實驗值在 和 之間 21 43另一表達式 俄歇躍遷能量的另一表達式為: ?????????)}1()({21)}1()({21)(ZEZEZEZEZEEYYXXWW X Y俄歇過程至少有兩個能級和三個電子參與,所以氫原子和氦原子不能產(chǎn)生俄歇電子。 N(E) 化學(xué)效應(yīng) 化學(xué)環(huán)境的
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