有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)-wenkub
2023-05-21 15:45:27 本頁面
【正文】 相對質(zhì)量增加，沸點升高； 直鏈異構(gòu)體的沸點＞支鏈異構(gòu)體；支鏈愈多，沸 點愈低。 C H 3 C C H 3 。 沸點 (℃ )： 45 97 216 290 沸點 (℃ )： 78 118 77 形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的沸點高 N O 2O HNOHOO 沸點 (℃ ) 279 215 (4) 順反異構(gòu)體中，一般順式異構(gòu)體的沸點高于反式 沸點 (℃ )： 48 37 29 2. 熔點與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 熔點的高低 取決于晶格引力的大小 ，晶格引力愈大， 熔點愈高。但在羥基上引入烴基時，則熔點降低。 (2) 能與水形成氫鍵極性化合物易溶于水，如：單官 能團(tuán)的醇、醛、酮、胺等化合物，其中直鏈烴基＜ 4個碳原子，支鏈烴基＜ 5個碳原子的一般都溶于水，且隨碳原子數(shù)的增加，在水中的溶解度逐漸減小。 (5) 一般酸性有機(jī)化合物可溶于堿，如：羧酸、酚、磺酸等可溶于 NaOH中。 烯烴雙鍵碳原子上連有供電子基時，將使反應(yīng)活性增大，反應(yīng)速率加快；反之，反應(yīng)速率減慢。 P h 3 C P h 2 C H P h C H 2穩(wěn) 定 性 ：依 次 降 低NaNH2/NH3,Ag(NH3)2NO3或 Cu(NH3)2Cl反應(yīng)生成對應(yīng)的鹽 7. 部分還原 H2/Lindlar Pd 順式烯烴 Na或 Li/NH3(液 ) 反式烯烴 共軛二烯烴 1. 1,2加成 (低溫、反應(yīng)時間短 ) 1,4加成 (高溫、反應(yīng)時間長 ) 2. 雙烯合成 (具有高度的立體專一性 ,要求是順式共軛二烯，高溫下可發(fā)生逆分解反應(yīng) ) 脂環(huán)烴 常見環(huán) (五元環(huán)和六元環(huán) )與烷烴類似 , 小環(huán) (三元環(huán)、四元環(huán) )除具烷烴的反應(yīng)外還可 發(fā)生與烯烴類似的加成反應(yīng) . 注意開環(huán)的位置 環(huán)己烷及取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象： 一取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象： 取代基處于 e 鍵穩(wěn)定 二取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象： 大的取代基處于 e 鍵穩(wěn)定 ；處于 e鍵的取代基多 者穩(wěn)定。 同理，螺環(huán)化合物也是如此。 芳烴 1. 親電取代：鹵代 (X2/Fe或 FeX3)、磺化、硝化(HNO3/H2SO4) 、傅克烷基化 (RX、烯烴或醇 /H+)、傅克酰基化 (酰鹵、酸酐 ) 芳環(huán)上親電取代反應(yīng)活性及定位規(guī)則 推電子基團(tuán)使苯環(huán)電子云密度增大，親電取代反應(yīng)活性增加，為鄰對位定位基；吸電子基團(tuán)使苯環(huán)電子云密度降低，親電取代反應(yīng)活性降低，除鹵素外均為間位定位基。 (1) 單環(huán)體系芳香性的判斷： H H161 , 6 位 的 兩 個 氫 相 互 排 斥成 環(huán) 原 子 不 能 共 平 面沒 有 芳 香 性C H 2避 免 了 1 , 6 位 氫 原 子間 的 排 斥 作 用有 芳 香 性(2) 稠環(huán)體系： 成環(huán)原子接近或在一個平面上，仍可用休克爾規(guī)則判斷 π 電 子 數(shù) 1 2 8 1 0 1 0沒 有 芳 香 性 沒 有 芳 香 性 有 芳 香 性 有 芳 香 性 3. 富烯及衍生物： 這類化合物都具有較大的偶極矩，說明它們的電荷分離程度較大。 SN2反應(yīng)：空間效應(yīng)是影響反應(yīng)速率的主要因素。 R XAB C D親核試劑的親核能力 ① 對具有相同進(jìn)攻原子的親核試劑，堿性愈強(qiáng)者， 其親核活性也愈強(qiáng) 。 如果在醇分子中 引入 具有 I效應(yīng) 的原子或基團(tuán) ，其 酸性 將明顯 增強(qiáng) 。 2. 醇羥基的反應(yīng) 可與 HX 、 SOCl2 、 PX3 、 PX5反應(yīng)得到鹵代烴 與 SOCl2反應(yīng)時 無吡啶得到構(gòu)型保持產(chǎn)物 有吡啶得到構(gòu)型翻轉(zhuǎn)產(chǎn)物 還可與 R’COOH 、 HNO3， H2SO4 、 H3PO4反應(yīng)得到酯 . 3. 脫水反應(yīng) 分子內(nèi)脫水成烯 — 消除 分子間脫水成醚 — 取代 4. 氧化 強(qiáng)氧化劑氧化：酸性高錳酸鉀、 酸性重鉻酸鉀或鈉可將 10醇氧化成羧酸 ,將 20醇氧化成酮 ,30醇一般不被氧化。 2. 不對稱的環(huán)氧化合物發(fā)生開環(huán)反應(yīng)時，酸催化時親
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