北京大學(xué)有機(jī)化學(xué)羧酸(已修改)
2025-08-13 17:35 本頁(yè)面
【正文】 第十二章 羧酸 exit 第一節(jié) 羧酸的分類和命名 第二節(jié) 羧酸的物理性質(zhì) 第三節(jié) 羧酸的光譜特征 第四節(jié) 羧酸的結(jié)構(gòu)和酸性 第五節(jié) 羧酸的制備 第六節(jié) 羧酸的反應(yīng) 第七節(jié) 鹵代酸的合成和反應(yīng) 第 八 節(jié) 羥基酸 的合成和反應(yīng) 本章提綱 第一節(jié) 羧酸的分類和命名 一元酸 系統(tǒng)命名 普通命名 HCOOH 甲酸 蟻酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 只含有一個(gè)羧基的羧酸稱為一元酸。最常見(jiàn)的酸，可根據(jù)它的來(lái)源命名。 二元酸 系統(tǒng)命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 縮蘋果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)HOOCCH=CHCOOH 順丁烯二酸 馬來(lái)酸 (E)HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富馬酸 含有二個(gè)羧基的羧酸稱為二元酸。 第二節(jié) 羧酸的物理性質(zhì) 低級(jí)脂肪酸是液體，可溶于水，具有刺鼻的氣味。 中級(jí)脂肪酸也是液體，部分地溶于水，具有難聞的氣味。 高級(jí)脂肪酸是蠟狀固體。無(wú)味，在水中溶解度不大。 液態(tài)脂肪酸以二聚體形式存在。所以羧酸的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)耐闊N高。 所有的二元酸都是結(jié)晶化合物。 第三節(jié) 羧酸的光譜特征 1HNMR R2CHCOOH ?H： 10~12 HCR2COOH ?H： 2~ 羧酸中的 C=O： 單體 二締合體 RCOOH 1770~1750cm1 ~1710cm1 CH2=CHCOOH ~ 1720 cm1 ~1690cm1 ArCOOH 17001690cm 羧酸中的 OH： ~ 3550 cm1 3000 ~2500cm 羧酸中的 CO ~ 1250 cm1 IR光譜 兩個(gè)碳氧鍵不等長(zhǎng)，部分離域。 兩個(gè)碳氧鍵等長(zhǎng)，完全離域。 第四節(jié) 羧酸的結(jié)構(gòu)和酸性 H COOH COO H COO HH COO H 醇中 CO單鍵鍵長(zhǎng)為 一 羧酸和羧酸根的結(jié)構(gòu)比較 2 多數(shù)的羧酸是弱酸， pKa約為 45 （大部分的羧酸是以未解離的分子形式存在） 二 討論 1 羧酸根比較穩(wěn)定，所以羧酸的氫能解離 而表現(xiàn)出酸性。 （ 1）電子效應(yīng)的影響： 吸電子取代基使酸性增大，給電子取代基使酸性減少 . HCOOH C6H5COOH CH3COOH pka 3 取代基對(duì)羧酸酸性的影響 OHOOH（ 3）分子內(nèi)的氫鍵也能使羧酸的酸性增強(qiáng)。 （ 2）空間效應(yīng)： 利于 H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性強(qiáng)，不利于 H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性弱 . 4 芳香羧酸的情況分析 取代基具有吸電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋? 鄰 對(duì) 間 取代基具有給電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋? 鄰 間 對(duì) 具體分析： 鄰 位（誘導(dǎo)、共軛、場(chǎng)、氫鍵效應(yīng)、空間效應(yīng) 均要考慮。） 對(duì) 位（誘導(dǎo)很小、共軛為主。） 間 位（誘導(dǎo)為主、共軛很小。） 實(shí) 例 OHOOHO HC O O HO HC O O H誘導(dǎo)吸電子作用大、 共軛給電子作用大、 氫鍵效應(yīng)吸電子作用大。 鄰 位 間位 對(duì)位 誘導(dǎo)吸電子作用中、共軛給電子作用小 。 誘導(dǎo)吸電子作用小、 共軛給電子作用大。 pka pka pka 苯甲酸的 pka 一 氧化法 第五節(jié) 羧酸的制備 RCXOR C O C R 39。O O
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