配合物穩(wěn)定性ppt課件(已修改)
2025-05-19 02:56 本頁面
【正文】 配合物在溶液中的穩(wěn)定性 熱力學(xué)穩(wěn)定性 動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性 中心原子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響 （ 1）軟硬酸堿簡介 （ a） 酸堿的分類： 硬酸、軟酸、硬堿、軟堿 交界酸、交界堿 （ b） 軟硬酸堿原則：硬親硬，軟親軟，軟硬交界就不管 （ 2）中心離子（或原子）的影響 電荷和半徑，電子構(gòu)型 中心離子性質(zhì)對(duì)配合物穩(wěn)定性的影響 軟硬酸堿性質(zhì)的影響 一些鹵素配合物穩(wěn)定常數(shù) F Cl Br I Fe3+ Pb2+ Hg2+ 兩種順序： 類 Fe FClBrI (1) OSSeTe (2) NPAsSb (3) 類 Hg F Cl Br I (4) O S ~ Se ~ Te (5) N P As Sb (6) 軟硬酸堿規(guī)則 —配位原子與中心原子的關(guān)系 軟硬酸、堿概念（指 Lewis酸堿） 硬酸：其接受電子對(duì)的原子（離子）正電荷高，變形性低。 ? 如： Li+、 Mg2+、 Al3+。 軟酸：其接受電子對(duì)的原子（離子）正電荷低，變形性高。 ? 如： Cu+、 Ag+、 Au+。 硬堿：其給出電子對(duì)的原子變形性小，電負(fù)性大。 ? 如 : F、 OH。 軟堿：其給出電子對(duì)的原子變形性大，電負(fù)性小。 ? 如 : I、 S2。 軟酸在周期表中的位置 H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La*Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac* 2. 軟硬酸堿規(guī)則在配合物穩(wěn)定性中的應(yīng)用 ? 硬酸傾向于與硬堿結(jié)合； ? 軟酸傾向于與軟堿結(jié)合； 而與軟酸中心離子形成配合物的傾向的順序?yàn)椋? F Cl Br I (4) O S ~ Se ~ Te (5) N P As Sb (6) 配位化學(xué)中，作為中心離子的硬酸與配位原子各不相同的配體形成配合物傾向?yàn)椋? FClBrI (1) OSSeTe (2) NPAsSb (3) 對(duì) (6)的解釋： σ鍵 增強(qiáng) N P As Sb ? 空 d軌道： 無 3d 4d 5d 反饋 π鍵 減弱 ? π鍵作用大于 σ鍵。 中心離子對(duì)配合物穩(wěn)定性的影響 具有惰性氣體電子結(jié)構(gòu)的金屬離子 堿金屬： Li+、 Na+、 K+、 Rb+、 Cs+ 堿土金屬： Be2+、 Mg2+、 Ca2+、 Sr2+、 Ba2+ 及： Al3+、 Sc3+、 Y3+、 La3+ ? 一般認(rèn)為它們與配體間的作用主要是靜電作用，金屬離子 z/
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