紫外可見ppt課件(2)(已修改)
2025-05-17 03:56 本頁面
【正文】 1 紫外可見分光光度法 Chapter 7 2 第一節(jié) 基本原理 一、概述 二、紫外可見吸收光譜 三、分子吸收光譜與電子躍遷 四、光的吸收定律 3 一、概述 – 分子光譜 原子核在其平衡位置附近的相對振動 振動能級 （ Ev ） Ｅ ＝ Ｅ e+Ｅ v+Ｅ r ΔΕeΔΕvΔΕr 物質分子內部三種運動形式 電子相對于原子核的運動 電子能級 （ Ee） 分子本身繞其重心的轉動 轉動能級 （ Er） 4 一、概述 – 分子光譜 Ｅ ＝ Ｅ e+Ｅ v+Ｅ r ΔΕeΔΕvΔΕr 5 一、概述 – 分子光譜 ΔΕr ～ 遠紅外光譜或分子轉動光譜 ΔΕv ～１ eV 紅外光譜或分子振動光譜 ΔΕe 1～ 20eV 紫外 —可見光譜或分子的 電子光譜 6 二、 紫外可見光譜 可見吸收光譜 ： 電子躍遷光譜 吸收光波長范圍 400?780 nm ， 主要用于有色物質 的定量分析 。 紫外吸收光譜 ： 電子躍遷光譜 吸收光波長范圍 200?400 nm（ 近紫外區(qū)） ，可用于結構鑒定和定量分析。 特點 靈敏度高 選擇性較好 通用性強 準確度較好 操作簡單 價格低廉 7 吸收曲線與最大吸收波長 ? max 用不同波長的單色光照射， 測吸光度 二、紫外可見吸收光譜 不同濃度的溶液， 測吸光度 8 二、紫外可見吸收光譜 吸收曲線的討論： 同一種物質對不同波長光的吸光度不同。吸光度最大處對應的波長稱為最大吸收波長 λ max 不同濃度的同一種物質，其吸收曲線形狀相似 λ max不變。而對于不同物質，它們的吸收曲線形狀和λ max則不同。 吸收光譜的波長分布是由產生譜帶的躍遷能級間的能量差所決定，反映了分子內部能級分布狀況，是物質定性的依據。 吸收譜帶的強度與該物質分子吸收的光子數成正比，定量分析的依據。 9 二、紫外可見吸收光譜 有機化合物的紫外 —可見吸收光譜 分子中外層價電子躍遷的結果（三種）： σ 電子、π 電子、 n電子 分子軌道理論 ：一個成鍵軌道必定有一個相應的反鍵軌道。通常外層電子均處于分子軌道的基態(tài)，即成鍵軌道或非鍵軌道上。 10 二、紫外可見吸收光譜 有機化合物的紫外 —可見吸收光譜 當外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài) (反鍵軌道 )躍遷。 主要有 四種躍遷 . 所需能量 Δ Ε 大小順序 為n→ π ＊ π → π ＊ n→ σ ＊ σ → σ ＊ 11 ?? ?*躍遷 ? 能量很大 ? 吸收光譜在真空紫外區(qū) ? 多為飽和烴 甲烷 125 nm 乙烷 135 nm 12 n ? ?* 躍遷 ? 所需能量小于 ? ? ?*躍遷（ 150250 nm） ? 含有未共用電子對（ n電子）原子的飽和化合物都可發(fā)生 ? 躍遷的摩爾吸光系數比較小，一般在 1003000 L / mol cm 化合物 ?max ?max H2O 167 1480 CH3OH 184 150 CH3Cl 173 200 (CH3)2O 184 2520 13 ? ? ?* 和 n? ?* 躍遷 ? ? ? ?* 和 n? ?* 躍遷能量低（ 200 nm） ? 含有不飽和鍵的有機分子易發(fā)生這類躍遷 ? 有機化合物的紫外 可見吸收光譜分析多以這兩類躍遷為基礎 ? ? ? ?* 比 n? ?* 躍遷幾率大 1001000 倍 ? ? ? ?*躍遷吸收強， ? ~ 104 ? n? ?* 躍遷吸收弱， ?? 500 C=C, C≡C , N=N, C=O 14 生色團 ? m ax( nm )? m ax( l/ m m )躍遷類型175 8000 ? ? *190 9000 ? ? *280190160202022n ? *n ? *? ? *204 41 n ? *205 50 n ? *500240109000 n ? *34024010 n ? *n ? *C CC CC OCO O H C O O RC SN N生色團 —— 含有 ? 鍵不飽和官能團 15 生色團共軛 － K 吸收帶（ Konjugation) ? 104 217 – 280 nm 共軛越多，波長越長，強度越大 P145 R 吸收帶 ( Radikal) n? ?* ?? 100 B 吸收帶 （ Benzenoid, 苯的 ) 230270nm, 精細結構 ， １８５（最強）， ２０４ （強）， 16 助色團 —— 基團本身無色，但能增強生色團顏色 含有 n電子，且能與 ?電子作用，產生 n ? ? 共軛 184 204 254 270 苯 （ ? ? ?*）
教學課件相關推薦
鄂ICP備17016276號-1