碳負(fù)離子ppt課件(已修改)
2025-05-13 22:41 本頁面
【正文】 第十章 碳負(fù)離子 碳負(fù)離子的定義 碳負(fù)離子 (carbanion)是帶有負(fù)電荷的碳離子。是有機(jī)合成反應(yīng)中一類重要的活性中間體。 碳負(fù)離子極其活潑，除很少數(shù)情況外，至今尚未分離成功。然而大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)已證明了它的存在。 碳負(fù)離子具有一對孤對電子，占有 sp3雜化軌道，形成四面體結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)往往發(fā)生迅速的構(gòu)型轉(zhuǎn)化，如 R3C(R為烴基 )： 碳負(fù)離子從廣義上可理解是一種強(qiáng)的路易斯堿，如表所示： 烴類 (RH ? R+H+)的電離常數(shù) pKa CH4 Hf= 碳負(fù)離子的軌道 碳負(fù)離子的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性 碳負(fù)離子有兩種比較合乎情理的結(jié)構(gòu)： (1)一個(gè)平面的 sp2雜化構(gòu)型 (A)， 和 (2)一個(gè)角錐型的 sp3雜化構(gòu)型 (B)。 1.（ 共振）平面構(gòu)型的碳負(fù)離子 從烷烴得到的最簡單的碳負(fù)離子是角錐形的。其結(jié)構(gòu)類似于氨和胺。與胺相似，簡單的負(fù)碳離子通過中心碳原子的再雜化其角錐形可以翻轉(zhuǎn)，導(dǎo)致兩個(gè)互變異構(gòu)形式之間的平衡，如下圖所示。由于這種迅速的相互轉(zhuǎn)變，故不能拆開成對映體。 （一）結(jié)構(gòu) 從由金屬 鹵素置換制備光學(xué)活性 2辛基鋰的研究得到了證明。 這個(gè)鋰化合物和 CO2在 70?C作用，給予 20％光學(xué)活性 (亦即 60%保持構(gòu)型不變， 40%發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化 )，但是在 0?C給予外消旋混合物。 例：
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