碳負(fù)離子的反應(yīng)ppt課件(已修改)
2025-05-13 22:40 本頁(yè)面
【正文】 碳負(fù)離子的反應(yīng) R ? C H 2 ? Y R ? C H ? Y + HX X R ? C H 2 ? Y R ? C H ? Y + HOOR C H 2 C O R R C H 2 C Rp K a2 4 . 5 2 0 ~ 2 1p K aC 2 H 5 O C C H 2 C O C 2 H 5 C H 3 C C H 2 C O C 2 H 51 3 1 1O O OON C C H 2 C N C H 3 C H 2 N O 21 1 9?氫與碳負(fù)離子的關(guān)系 ??H越容易離去，酸性就越強(qiáng)，碳負(fù)離子就越容易形成而且越穩(wěn)定 (柏琴）反應(yīng) 芳醛與含 α H 的脂肪族酸酐，在相應(yīng)的羧酸鹽存在下共熱發(fā)生縮合生成 α ,β 不飽和酸，該反應(yīng)稱為柏琴 (Perkin)反應(yīng)。 C 6 H 5 C H O + ( C H 3 C O ) 2 O C H 3 C O O K1 7 0 ℃ C 6 H 5 C H = C H C O O H + C H 3 C O O H肉桂酸 A r C H O +R C H 2 COR C H 2 COO A r C H C C O O HRR C H 2 C O O Ko r K 2 C O 3通式： α ,β 不飽和酸 + R C H 2 C O O H一 碳負(fù)離子與醛酮的反應(yīng) 羥醛縮合型反應(yīng) H2C O C H3O OHO A cH2COC H3O OP h C H OO C H3O OP hC HOOC H3OOP h OOC H3OOP h OHO A cOOP h+C H3OO反應(yīng)機(jī)理： P h C H O + ( C H 3 C H 2 C H 2 C O ) 2 O P h C H C C O O HC H 2 C H 3K 2 C O 3例如 ： O C H O + ( C H 3 C H 2 C O ) 2 O O C H C C O O HC H 3C H 3 C H 2 C O O N a?該縮合反應(yīng)除乙酸酐外，其它含有 α H 的脂肪族酸酐與芳醛縮合，其縮合產(chǎn)物都是在 α C上帶有支鏈的 α ,β 不飽和酸。 ? 脂肪族醛通常不易發(fā)生 Perkin反應(yīng)。 ?含有 αH 的醛 (酮 )，與甲醛和氨 (或 1176。 胺、 2176。 胺 )的鹽酸鹽之間發(fā)生的縮合反應(yīng)，稱為曼尼希 (Mannich)反應(yīng)。 C C H 3=O+ H C H O + ( C H 3 ) 2 N H H C l C C H 2=OC H 2 N ( C H 3 ) 2 H C l?該反應(yīng)的凈結(jié)果是二甲氨甲基取代了 α H ，故又稱為氨甲基化反應(yīng)，產(chǎn)物為 β 氨基酮。 ? Mannich反應(yīng)機(jī)理 酮的烯醇化 (i) R C C H R 39。OHHR C C H R 39。O HHR C C H R 39。O H(ii) H2 OH C HOHH C HO HR NR HH 2 CO HR N R HH 2 CO H 2R N R H 2 CR NR 醛與胺生成亞胺正離子 (iii) R C C H R 39。O H H 2 CR NR R C C HO HC H 2R NR HR 39。R C C HOC H 2R NR R 39。烯醇與亞胺正離子結(jié)合 例如： C C H 2 C H 3O+ H COH + H N ( C H 3 ) 2 H C lC C H C H 2 N ( C H 3 ) 2 . H C lOC H 3O+ H COH + H NH C lON . H C l
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