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熱穩(wěn)定劑ppt課件(已修改)

2025-05-13 12:17 本頁(yè)面
 

【正文】 第四章 熱穩(wěn)定劑 ? 高分子材料的老化及影響因素 ? 光降解問(wèn)題 光穩(wěn)定劑一節(jié)討論 ? 熱降解 問(wèn)題 熱穩(wěn)定劑一節(jié)討論 ? 自動(dòng)氧化降解問(wèn)題 抗氧劑一節(jié)討論 ? 概述 ? 定義: ? 在某些物質(zhì)或材料中加入少量物質(zhì) , ? 使其在加工或使用過(guò)程中不因受熱而發(fā)生化學(xué)變化 , ? 或延緩這種變化達(dá)到延長(zhǎng)壽命 , ? 這種少量物質(zhì)就是熱穩(wěn)定劑 。 PVC塑料遇到難題 ? 在 PVC的加工過(guò)程中 , 其加工溫度高于其分解溫度 。 ? PVC塑料在 160℃ 以上才能加工成型 。 ? 而在 120℃ - 130℃ 時(shí) , 開始加熱分解 , 釋放出 HCl氣體 , ~CH= CH- CH= CH- CH= CH~ + 3HCl ? 解決方法 : 在 PVC中含有少量的鉛鹽 、 金屬皂 , 酚 , 芳胺等雜質(zhì)時(shí) , 不影響其加工和應(yīng)用 , 又能延緩其熱分解的作用 。 ? 聚氯乙烯工業(yè)與熱穩(wěn)定劑工業(yè)相互并存 , 缺一不可 。 ~CH2- CH- CH2- CH- CH2- CH~ Cl Cl Cl 合成材料 熱穩(wěn)定劑的分類 合成材料的熱降解 及熱穩(wěn)定劑的作用機(jī)理 ? 合成材料的熱降解 ? 當(dāng)高分子材料受熱達(dá)到鍵的斷裂,即發(fā)生了熱降解。三種表現(xiàn)形式 。 ? 熱降解的形式 非鏈斷裂降解 隨機(jī)鏈斷降解 解聚反應(yīng) 熱降解 三種表現(xiàn)形式 ? 1 非鏈斷裂降解 ( 最常見(jiàn)形式 ) ? 從高分子鏈上脫下小分子 , (如 HCl,NH3,H2O,HOAc等 )導(dǎo)致材料性能的變化為非鏈斷裂降解 ( 改變鏈結(jié)構(gòu) ,鏈未斷裂 ) 典型的如聚氯乙烯的脫 HCl、聚醋酸乙烯酯的脫酸反應(yīng): C H 2 C HC lC H = C H + H C l?C H 2 C HO C O C H 3?C H = C H + C H3 C O O H2 隨機(jī)鏈斷裂降解 ? 鍵的斷裂發(fā)生高分子鏈上 , 從而產(chǎn)生了各種無(wú)規(guī)律的低分子 , 導(dǎo)致材料遭到了嚴(yán)重的破壞 , 這一過(guò)程稱作隨機(jī)鏈斷裂降解 。 ? 如聚乙烯的熱降解 : 降解反應(yīng)中,高分子鏈從其分子組成的弱鍵發(fā)生斷裂,分子鏈斷裂成數(shù)條聚合度減小的分子鏈。分子量下降迅速,但產(chǎn)物是仍具有一定分子量的低聚物,難以揮發(fā),因此重量損失較慢。 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 + H 2 C H 2 CC H = C H 2 + H 3 C H 2 C3 解聚反應(yīng) ? 高分子材料鏈斷裂式有規(guī)律的 , 只是分解成了聚合前的單體 , 稱為解聚反應(yīng) 。 實(shí)例: 有機(jī)玻璃解聚回收甲基丙烯酸甲酯單體 ~CH2- C- CH2- C? CH3 COOCH3 CH3 COOCH3 ~CH2- C? + CH2= C CH3 COOCH3 CH3 COOCH3 T< 270℃ 非鏈斷裂熱降解反應(yīng)機(jī)理 ? 1 自由基機(jī)理 ? 2 離子機(jī)理 ? 3 單分子機(jī)理 ? pvc行業(yè)普遍認(rèn)可的降解理論 1 自由基機(jī)理 在氧化或某些雜質(zhì)催化下產(chǎn)生氯自由基,然后引發(fā)了熱降解。 2 離子機(jī)理 由于 CCl極性鍵的誘導(dǎo)效應(yīng)使與氯相連的碳常帶部分正電荷 , 同時(shí)也使與其相臨近的亞甲基上 H常帶部分誘導(dǎo)正電荷 δ +與 Cl相互吸引 , 呈環(huán)狀過(guò)濾態(tài)脫去氯化氫 3 單分子機(jī)理
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