[理學(xué)]第五章儀器分析(已修改)
2025-03-05 12:44 本頁面
【正文】 第五章 鹵代烴 第一節(jié)、鹵代烷的命名 第二節(jié)、一鹵代烷的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì) 第三節(jié)、一鹵代烷的化學(xué)反應(yīng) 第四節(jié)、親核取代反應(yīng)的機(jī)理 第五節(jié)、一鹵代烷的制法 第六節(jié)、鹵代烷的用途 第七節(jié)、有機(jī)金屬化合物 第一節(jié) 鹵代烴的分類及命名 一、分類 按鹵原子數(shù)目的多少 一鹵代烴二鹵代烴多鹵代烴 按烴基的不同分為 脂肪鹵代烴 芳香鹵代烴 鹵代烷烴 鹵代烯烴 鹵代炔烴 伯鹵代烷 仲鹵代烷 叔鹵代烷 CH3ClC H 2 C l C H 2 C lClClClClCl Cl二、命名 普通命名法（適用于簡單的鹵代烴）：以相應(yīng)的烴 為母體成為鹵（代）某烴。 氯乙烷 3－氯丙烯 系統(tǒng)命名法（適用于復(fù)雜的鹵代烴） a、選擇連有鹵原子的最長鏈烴 b、鹵原子和其他支鏈為取代基，對主鏈進(jìn)行編號 c、取代基按次序規(guī)則排列，烷基都應(yīng)優(yōu)先列在前面 有些多鹵代烷給以特別的名稱 氯仿 溴仿 碘仿 C H 3 C H 2 C l C H 2 = C H C H 2 C lCHBr3 CHI3CHCl32， 4－二甲基－ 3－溴戊烷 3－甲基－ 5－乙基－ 4－異丙基－ 2－溴庚烷 2－甲基－ 3， 3， 6－三氯庚烷 C H3C H3B rB rC H3C lC l C l12356712344567第二節(jié) 鹵代烷烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 一、鹵代烷烴的結(jié)構(gòu) 飽和鹵代烴的通式 ：鹵原子與碳原子形成極性共價(jià)鍵，產(chǎn)生偶極矩 ，使得鹵代烷與烷烴在物理性質(zhì)上有差距。由于鹵原子的電負(fù)性大，強(qiáng)烈的吸電子能力，使鹵原子帶有部分負(fù)電荷，碳原子上帶有部分正電荷，碳原子成了親核試劑進(jìn)攻的中心，容易發(fā)生親核取代反應(yīng) 。 C H 3 X X = F , C l , B r , Iδδ+ uRXN u : Cδδ N u : = O H ， C N ， O R CnH 2n+1X 鹵原子帶有一對電子離去，同時(shí) ?C上的部分正電荷又可通過誘導(dǎo)效應(yīng)傳遞給 ? C，使 ?H具有酸性，成為堿的進(jìn)攻中心，容易發(fā)生消去反應(yīng)。 誘導(dǎo)效應(yīng) ： 在分子中引進(jìn)一個(gè)原子或原子團(tuán)后?？墒狗肿又须娮釉泼芏确植及l(fā)生變化，而這種變化不但發(fā)生在直接相連部分，也可以影響到不直接相連部分。這種因某原子或基團(tuán)的極性， σ鍵電子沿著原子鏈向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。 XH C β C αB :δδ σ電子的偏移用 表示 吸電子基 ( 等 )：吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng) 烷基：給電子的誘導(dǎo)效應(yīng) C C C C lδδ δ δ δδ δF ， C l， B r ， I ， O H ， N O 2 ， C N1. 除了 CH3F, CH3Cl, CH3Br, CH3CH2F, CH3CH2Cl為氣體外， 其余一鹵代烷均為液體。 ： RIRBrRClRFRH 即隨分子量增大而增大 （分子間作用力增大）。 ① 比相應(yīng)的烷烴高 同一烷基 ② F I ③ R 二、物理性質(zhì) ： RF， RCl1 RBr， RI1 a、 一鹵代物隨碳原子數(shù)的增加而減小 , b、 多鹵代烴的 d1, c、 鹵素所占分子的份額增大 , d 增大 ：極性分子不溶于水，不能形成氫鍵，能溶于 乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。 三、化學(xué)性質(zhì) CX的極性，使得鹵代烴比相應(yīng)的烷烴活潑，可發(fā)生 取代反應(yīng)， 消除 反應(yīng)， 還原 反應(yīng)與 金屬 反應(yīng)。 取代反應(yīng) （ ） 離去基團(tuán) L 通式： 親核試劑進(jìn)攻底物分 底物接受試劑的進(jìn)攻 子中帶正電性的原子 SNN u R + X :N u : +δδR X 親核試劑進(jìn)攻底物分子中帶部分正電荷的原子，形成 新的化合物和鹵負(fù)離子的反應(yīng)為親核取代反應(yīng)。在親核 取代反應(yīng)中，底物分子中共價(jià)鍵斷裂，離去基團(tuán)保留一 對價(jià)電子，這種裂解方式為異裂。異裂反應(yīng)一般在溶液 中進(jìn)行。 C H 3 I + N a O H / K O H C H 3 O H + N a I / K IH 2 OO H + C H 3 I C H 3 O H + I 例 ： （ NaOH或 KOH與水共熱）水解 （醇鈉作用）合成 willianson反應(yīng) NaCN/KCN醇溶液 鏈增長 R C O O HH +R O R 39。 + XO R 39。R C N + XC NR O H + H XH2OR O R 39。 + H XR 39。 O HR N H2+ H XN H3R R 39。 + M XR 39。 MR S H + XS HR C O O R 39。 + XR 39。 C O OR O H + XO HR O N O2+ A g XA g N O3R X +R 39。 C CR 39。 C C R + X鹵原子也可以作為親核試劑與鹵代烷起親核取代反應(yīng)： 注意： NaI能溶于丙酮，而 NaCl和 NaBr則不溶解，不斷從溶液中沉淀出來，使平衡向右移動(dòng)，將氯代烷或溴代烷轉(zhuǎn)變
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