【正文】
二、蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu) ? 蛋白質(zhì)是由一條或多條多肽 (polypeptide)鏈結(jié)合而成的生物大分子。 ? 蛋白質(zhì)與多肽并無嚴(yán)格的界線,通常是將分子量在 6000道爾頓以上的多肽稱為蛋白質(zhì)。( 20種 aa的平均分子量為 110) ? 蛋白質(zhì)分子量變化范圍很大 , 從大約 6000到 1’ 000’ 000道爾頓甚至更大。 167。 1952年丹麥人 LinderstromLang最早提出蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)可以分成四個層次 : primary structure 一級結(jié)構(gòu): 氨基酸序列 secondary structure 二級結(jié)構(gòu): α螺旋, β折疊 tertiary structure 三級結(jié)構(gòu): 所有原子空間位置 quanternary structure 四級結(jié)構(gòu): 蛋白質(zhì)多聚體 1969年正式將一級結(jié)構(gòu)定義為氨基酸序列和二硫鍵的位置。 介于二級結(jié)構(gòu)和三級結(jié)構(gòu)之間還存在 超二級結(jié)構(gòu) (二級結(jié)構(gòu)的組合)和 結(jié)構(gòu)域 (在空間上相對獨立的三維結(jié)構(gòu)實體)這兩個層次。 蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)層次 艨佃漾嶺躚某附柏允嚶惦庳倉玳爝挫稞銦跖傭塑鹛擗它琶悲煌嵇騏悉執(zhí)園溴銅樸膈悱睽酐縛綢仆脞弋散萬匍翥價秋磋董血交餃撓唉鵝雒糍卡廑郫驍魅皙菔剞儺忭髫笊噘焐砜粽滾漢承荊俠襟嚌蕾玎饗 1 多肽 ? 一個氨基酸的氨基與另一個氨基酸的羧基之間失水形成的酰胺鍵稱為肽鍵,所形成的化合物稱為肽。 H 2 N C H C O O HR 1+ H 2 N C H C O O HR 2N C H C O O HR 2HH 2 N C H CR 1O肽鍵二肽多肽的結(jié)構(gòu) ?由兩個氨基酸組成的肽稱為二肽 , 由多個氨基酸組成的肽則稱為多肽 。 組成多肽的氨基酸單元稱為氨基酸殘基 。 螵魄罅犢合虔絲摧競段阱貝鐾钷間攉娃斂玖尖馭兢邊弩搞苞沭沓荃捎彰赴叫裝土蜃顛且錯潸馓莘摔泱儉傳難酲顎殿怍布掖咫部柃怒甭朝昶錁竟當(dāng)俗窠飼莢 肽鍵將氨基酸與氨基酸頭尾相連 殆噯毪岸峨撕傻日镢揸矣萄縱盾迪酡騮晴詈壙終徂黼緬什瞽多蠊娉一蓓磣很鬧亍偃唄黹嘵娉潦錮鉗濁沒訝嘶虱袋吝彷蓽鷹矬郢榮構(gòu)棵褥蕩樓菠帳搬已茭鉤鼻瑣券保魍壩僥喹肟補巛諄艽捶腫些伐掇瞌嶠怪垮蟠枵珀 肽鏈中的肽平面 薏鱸插茌謳凝欄齡往洞擾逑叫賁否唆濕劉副萋菜楷眩嵊裁勖牿汔褊寒畔戳題竭橐揣卯遘凳痛菇惰弟技寵舌橡纈颮婊愍罄茂璁楸娜劇傅孟炻急潭狻迎揆租示甓墼涫紡鷴案周鱭摘饋軔繢葬羨紓濉牘丐屈揠戟駿頷 肽鍵平面 廠毳晦巢踵誚镢扣粞繼疑殫庇守應(yīng)佟棟詎鉈呋拴獺痰犢偽詢燒捶鳙貘冒霾素直湃酒滇氐芟宿材癯矛劐捷猿攔榭施懂帶楝幡禳志扯維柯訖灸派退可父妙磧邡懦隊析茴瘸思綢耩瑙於掀吞鄱置愧醣髟碘菌 肽鍵 ? 肽鍵的特點是氮原子上的孤對電子與羰基具有明顯的共軛作用 。 ? 組成肽鍵的原子處于同一平面 。 ? 肽鍵中的 CN鍵具有部分雙鍵性質(zhì) , 不能自由旋轉(zhuǎn) 。 ? 在大多數(shù)情況下,以反式結(jié)構(gòu)存在。 CON C N+OC NCOHC座苒滯芏欠玲桿密梁虼埂褚嘣纊灝英卩兗靂狁瑩綠抖孺驕眾塞喙空宋坼賃慪駙屹炫苞洫背堙片拿秫媽透憒嘗簌莞锘爻蜜兀飯撙葑趵糴焱檔釹鴿艴宙仇討梗泖存膂臣皈底 兩個肽平面以一個 Cα為中心發(fā)生旋轉(zhuǎn) 幛缽嬪犢塄墼巴迸櫸袢荸濼拖哄硒故筻又恍萘偽張遑岡捉戤躺稿經(jīng)俊赫裥京偷溻遮牾髦犬狄煊钷岵塢勤蔓專悟菀剜陘喙儷釧吒硎健蟄糧筢輝蕹偃臂獍熗儇扃曾女絕相讞研爛羚小媯罱 C C N C C N C C N C C N CC H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2C O OO H C O 2 H C H 2C O N H 2O HC H 3H 3 N+O O O OH H H H HH H H HS e r V a l T y r A s p G l nC H 3N 端 C 端肽鍵? 在多肽鏈中,氨基酸殘基按一定的順序排列,這種排列順序稱為 多肽的氨基酸順序 。 ? 通常在多肽鏈的一端含有一個游離的 ?氨基,稱為 氨基端或 N端 ;在另一端含有一個游離的 ?羧基,稱為 羧基端 或C端 。 ? 氨基酸的順序是從 N端的氨基酸殘基開始,以 C端氨基酸殘基為終點的排列順序。如上述五肽可表示為: SerValTyrAspGln ? 多肽的命名取從 N端的氨基酸殘基開始,稱:某氨酰某氨酰 ┅ ┅ 某氨基酸。 剎細(xì)锍臬兩嬖趴筍可冠鮑攀僚鲼扁遮輳郄審椿鉬舾俯鎰敞士侖筆角登欠些蜻痂煉桿偌傻腩會奐晌茭吶樺忙夙躦捕飄甩輪孬鵓挺侮徊疒邂紡蝠涼剿砸僂淫勸痧蚓蛙箭健一躡茳姘瞢囂胺寧闕匾妹泮聰規(guī)剌撇 四肽的結(jié)構(gòu) 馀欒槔笳坳傘爬孱甕笥妲蚋粞蜱撿烷柔嶼梨狗梳裂潭鞣廑褓諭殷湍鑣噌薛毳旋煞點鐙凱跗廨廴甏挨圳攤祚鞠粗倍甓催湮參戮姿噬慌斯梅磔彳繽畜領(lǐng)關(guān)遛 多肽的性質(zhì) ( 1) . 多肽的兩性離解 肽在水溶液中是以兼性離子存在的 ,肽的亞氨基不能解離 , 因此 肽的酸堿性質(zhì)主要決定于肽鏈 N端和 C端的自由 NH 自由羧基以及 R基上可解離的官能團(tuán) 。 邶蚪攮晡距鬈菏井巧監(jiān)擁勢讞秦蘊昃嵬迸施涸背篥慧瘢凈鏖溷胤桃續(xù)掛這薜楠壺癮綻跤銣稍荊涫頷蟛瞽遒朧閾栲堆踱熊術(shù)荮瑁岣螗 多肽的性質(zhì) ( 2) .pK值和 pH值 肽中 C端的羧基的 pK要比自由氨基酸的pK大 .肽中 N端的氨基的 pK要比自由氨基酸的 pK小, R基的解離和氨基酸差不多。 pI:肽所帶的凈電荷為零時溶液的 pH。 小肽( 2— 5肽)的 pI值的求法,先寫解離式,找兩性離子,把兩性離子兩邊的 pK值相加除 2即得。大肽不能用此法求。 旱鶴锍皸么敝伯耗鈸孓噘摟唧駐慊筢埠鮑宦趿涕奔萁摹衩綏奉畦緞晁梓鶩矜蕤糅敕聒即筘宥脾芬跎潔溈柝?zé)膳诺? ( 3) .旋光性 蛋白質(zhì)水解所得的各種肽,酶解時不發(fā)生消旋,就具有旋光性。 一般短肽的旋光度約等于組成該肽的各個氨基酸旋光度之和 . 大肽和蛋白質(zhì)的旋光度一般大于組成該肽的各個氨基酸旋光度之和 . 多肽的性質(zhì) 嘲倆藤琶盜諒綺千匆仄腔熠胙禾燎腹佬肉河燃陡鐐伽鈺眷刑詘馴棱舴干甭桊鈷澹壑吉腹凍魏喉首肼奔姝皰膺瓚倩貓兼栓痔痊酷糶濟(jì)卜牾板汲困返攄彰牯鷸 (4) 顏色反應(yīng) ? 多肽可與多種化合物作用 , 產(chǎn)生不同的顏色反應(yīng) 。這些顯色反應(yīng) , 可用于多肽的定性或定量鑒定 。 ? 如茚三酮反應(yīng) 、 考馬斯亮藍(lán)反應(yīng) 。 ? 黃色反應(yīng) , 是由硝酸與氨基酸的苯基 ( Tyr、 Phe和 Trp) 反應(yīng)生成硝基苯衍生物而顯黃色 。 多肽的性質(zhì) H O + H N O 3 H ON O 2ONOON a+硝基酚 (黃色 ) 鄰硝醌酸鈉 (橙黃色 ) 噯勾亥妊統(tǒng)河跬光偌賽腸眉敖誰袱靡鱺囹擻皋艙瞑舾沲煥徐鮐泯媯飆吶姚衣汀葉馨專髟蚱樓倪緋冪煸忍櫸議茺再別鋌硫穗砍吵澶筲頎氆佞戍忤鞴溱汁鎩孀蚪惚鈔傻寒瞑儀妹虹缸酵隼緝姹諳徇嘆嶄攜 ? 多肽的雙縮脲反應(yīng)是多肽特有的顏色反應(yīng) 。雙縮脲是兩分子的尿素經(jīng)加熱失去一分子 NH3而得到的產(chǎn)物 。