結(jié)構(gòu)化學(xué)課件第五章(已修改)
2025-01-28 20:12 本頁面
【正文】 第五章 多原子分子 多原子分子的幾何構(gòu)型 (需要一組鍵長和鍵角數(shù)據(jù)表征 )和化學(xué)鍵（原子間結(jié)合能），較雙原子分子復(fù)雜的多。但原則上，求解波動方程都可得到答案。 借助計算機，通常均可滿意地完成這類研究?，F(xiàn)已有多種成熟的計算機程序軟件可用。 實驗上，前者主要用衍射方法（如， X射線衍射、電子衍射、 中子衍射）測定 。 后者 主要用譜學(xué)方法（如，分子光譜、電子能譜、 磁共振譜）測定。 簡化的模型與圖像處理，對于化學(xué)家認(rèn)識和總結(jié)多原子分子的 成鍵規(guī)律及建立相應(yīng)的概念，同樣具有重要意義。 3. 分子 幾何構(gòu)型 2. 定域鍵函數(shù) 4. 共軛分子 5. 硼烷 1. 離域鍵函數(shù) 1. 離域鍵函數(shù) 分子軌道的基本要點是求得分子中各單電子波函數(shù)（分子軌道）及能級，按規(guī)則填入電子得到基態(tài)及各激發(fā)態(tài)。 這些結(jié)果不但可與光電子能譜等實驗結(jié)果相關(guān)聯(lián) ，而且可同分子中原子間的局域鍵的特征相關(guān)聯(lián)。 這里主要討論用群論方法獲取此類分子軌道及其能級的問題 盡管分子軌道中的電子不會定域在某兩個原子之間，而是在多個原子之間運動， 遍及整個分子， 即離域運動。 （ 1）按點群不可約表示分類組成原子的價軌道， （ 2）組合構(gòu)造 不具有相應(yīng)點群對稱性的原子的價軌道， 群軌道 （ 3）由對稱性相同的群軌道構(gòu)造分子軌道， 計算或推斷 其能級 群軌道 OH2氧原子的 2s, pz屬 A1不可約表示， px屬 B1不可約表示， py屬 B2不可約表示 vC2? ?xzv? ? ?yzv?1A2A1B2Bzxzx,yzy,222 , zyxxy點群的特征標(biāo)表 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2C EOH HC2 兩個氫原子的 1sa,1sb, 組合成一個二維可約表示的基 平面yz? ? ??????????????????????????bababassssssE1111100111??????????????????????????abbabassssssC11110110112? ? ??????????????????????????abbabassssssxz1111011011??? ? ??????????????????????????bababassssssyz1111100111??特征標(biāo)： 2， 0， 0， 2 比較特征標(biāo)表知， A1,B2特征標(biāo)之和恰是 2，0， 0， 2，即此 二維可約表示可約化成 A1,B2 兩個不可約表示，也即 1sa和1sb可組合成分別屬 A1和B2的基 ? ?ba ss 11211 ???? ?ba ss 11212 ???1A2B將屬同一不可約表示的群軌道組合成分子軌道 ??????????????????????????bass112121212121??13211 ?? iziiia cpcsc ??? 4,3,2?ixb p?1?2212 ?? jyjjb cpc ??2,1?j非鍵分子軌道 基組態(tài) 122212 )(1 ?? cpsc za ??? )(313 1 za psc ??? 142414 )(1 ?? cpsc za ???非鍵分子軌道 成鍵分子軌道 反鍵分子軌道 212111 2 ?? cpc yb ?? 222212 2 ?? cpc yb ??成鍵分子軌道 反鍵分子軌道 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 02022121222121 2413121 bababaa成鍵電子 孤對電子 內(nèi)層電子 對應(yīng)兩個 OH 鍵 ? ?易生成氫鍵 ,易與過度金屬離子配位 OH2 的光電子能譜的四個峰 : , (eV) 被認(rèn)定為， 電子的電離能 1211 2,1,3,1 abab3BH不穩(wěn)定中間體（質(zhì)譜檢出），理論計算認(rèn)定，平面正三角形， D3h 1 1 1 1 1 1 2 1 0 3 0 1 A1+E 1A2AEE32C 39。23Cz? ?yx,點群的特征標(biāo)表 3D三個氫原子的 1sa,1sb, 1sc組成的三維可約表示被約化成A1,E B 原子的 s 屬 A1不可約表示 , pz 屬 A2不可約表示 , (px,py) 屬 E 不可約表示 H3 ?? vhh SCCED ?? ?3,?2,?,?3,?2,? 3233 ?????????????????????????????????????????cbasss11161616221210313131321???基組態(tài) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 0100242121
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