結(jié)構(gòu)化學(xué)課件第五章-免費閱讀
【正文】 (1) 萘 (C10H8) 0 . 7 2 50 . 6 0 30 . 4 0 40 . 4 5 20 . 1 0 41 . 0 0 01 . 0 0 00 . 5 1 80 . 5 5 51 . 0 0 0萘的分子圖 1 4 2 . 1 1 3 6 . 11 4 1 . 0 1 4 2 . 1 實驗鍵長數(shù)據(jù) 從自由價看， ? 位自由價為 ， ? 位自由價為 ，橋 C原子自由價為，說明在橋 C原子部位不易加成， ? 位最容易反應(yīng)。 m+n=7 時，五角雙錐 考慮中心原子 A 周圍存在 n個配位體 X 及 m個孤對電子對的分子 如 , 僅含鍵對的 分子 nAX234567234567nH g C lB C lCHP C lSFIF構(gòu)型 分子線形三角形四面體三角雙錐八面體五角雙錐?? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?4 3 24 3 24 3 24 3 21 0 9 .5 1 0 6 .7 1 0 4 .51 0 9 .5 9 3 .3 9 2 .21 0 9 .5 9 1 .8 9 1 .01 0 9 .5 9 1 .3 8 9 .5CH NH H OS iH P H H SG e H A sH H S eS n H S b H H T e?孤電子對數(shù)增加?電 負(fù) 性 減 小 價電子對互斥理論對少數(shù)化合物判斷不準(zhǔn) 如： CaF2， SrF2， BaF2是彎曲形，而不是直線型。 分子體系總能量與分子幾何構(gòu)型是對應(yīng)的，最低總能量對應(yīng)的 分子幾何構(gòu)型就是平衡幾何構(gòu)型。 而孤對電子所占雜化軌道中 s 軌道占 － 3 = P 軌道占 － 3 = spsp ????孤?可見，孤對電子的雜化軌道總含較多的 s 成分。 為此，假設(shè)氧的 p軌道中混入一定成分的 s軌道。 3. 分子 幾何構(gòu)型 2. 定域鍵函數(shù) 4. 共軛分子 5. 硼烷 1. 離域鍵函數(shù) 1. 離域鍵函數(shù) 分子軌道的基本要點是求得分子中各單電子波函數(shù)（分子軌道）及能級，按規(guī)則填入電子得到基態(tài)及各激發(fā)態(tài)。第五章 多原子分子 多原子分子的幾何構(gòu)型 (需要一組鍵長和鍵角數(shù)據(jù)表征 )和化學(xué)鍵（原子間結(jié)合能），較雙原子分子復(fù)雜的多。 這些結(jié)果不但可與光電子能譜等實驗結(jié)果相關(guān)聯(lián) ，而且可同分子中原子間的局域鍵的特征相關(guān)聯(lián)。 不等性雜化軌道 各雜化軌道中，參與雜化的 s、 p、 d等原子軌道 的成分不相等 雜化軌道沿一個方向更集中地分布，與其他原子成鍵時，重疊部分增大，因而成鍵能力增強(qiáng)。 sps .2 ????鍵?? ? o s1 ??? ?? ?? ?C CC CC CC CC CC Csp3 — sp3 sp3 — sp2 sp3 — sp sp2— sp2 sp2— sp sp— sp 154 151 146 146 144 137 鍵 型 C原子的 雜化形式 C— C 鍵長 （ ppm） C— C 鍵能 （ kJ 分子中電子被劃分為 : 內(nèi)層電子 ﹑ 價電子（孤對電子 ﹑ 鍵電 子對）等獨立組分 . A B C A B A C B CE E E E G G G? ? ? ? ? ? ? ?:iE組分 i的電子在該分子核場中的能量 ,為負(fù)值。 過渡金屬化合物（具有全充滿、半充滿或全空的 d軌道除外） 的構(gòu)型也不符合 價電子對互斥理論 (3) 雙鍵和三鍵可按一個鍵區(qū)計算原子間的斥力，但斥力不同： 三鍵 — 三鍵 三鍵 — 雙鍵 雙鍵 — 雙鍵 雙鍵 — 單鍵 單鍵 — 單鍵 電負(fù)性高的配體，吸引價電子 遠(yuǎn) 離中心原子，導(dǎo)致其占據(jù)空間相對較小。 從鍵長數(shù)據(jù)看，鍵長應(yīng)和 π 鍵鍵級成反比。 當(dāng) n=4m 時，除成鍵軌道充滿電子外，它還有一對二重簡并的非鍵軌道，各有一個 π電子，不穩(wěn)定構(gòu)型，不具有芳香性。 m+n=5 時，三角雙錐 m+n=6 時，八面體 。 穩(wěn)定存在的分子不但具有一定的幾何構(gòu)型，而且這種幾何構(gòu) 型（平衡幾何構(gòu)型）的認(rèn)識常?？蔀槔斫夥肿臃€(wěn)定性的本質(zhì) 提供信息。 ∠ HNH=。 等性雜化軌道 各雜化軌道中，參與雜化的 s、 p、 d等原子軌 道的成分相等 3,2,1, ???? ipcpbsa yixiii?232221 aaa ??按定域鍵函處理結(jié)果，水分子兩 OH鍵夾角應(yīng)是 900，不是 。 簡化的模型與圖像處理，對于化學(xué)家認(rèn)識和總結(jié)多原子分子的 成鍵規(guī)律及建立相應(yīng)的概念，同樣具有重要意義。但原則上，求解波動方程都可得到答案。 這里主要討論用群論方法獲取此類分子軌道及其能級的問題 盡管分子軌道中的電子不會定域在某兩個原子之間，而是在多個原子之間運動， 遍及整個分子， 即離域運動。 R/a0 碳原子 sp3 雜化軌道等值線圖 （ 2） 雜化軌道成鍵能力增強(qiáng)。mol1） 在不同碳?xì)浠衔镏?，碳原子雜化形式 與 C— C鍵長和鍵能 定域軌道模型直觀明確、易于和分子幾何構(gòu)型相聯(lián)系。這些 構(gòu)成 的主體。 配位體電負(fù)性增大 ,鍵角也減小 : ? ? ? ?331 0 2 .1 1 0 6 .7NF NH比較4. 共軛分子 分子中有離域的 π 鍵： (1). 分子多呈平面構(gòu)型 (2). 有特殊的紫外吸收光譜 (3). 具有特定的化學(xué)性能 (4). 鍵長均勻化 HMO 法 假定： （ 1） π電子和
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