結(jié)構(gòu)化學(xué)課件第五章-文庫吧
2025-01-01 20:12 本頁面
【正文】 321121 aeaeaa內(nèi)層電子 成鍵電子 4CH MO 是由 8個 AO 線性組合而成的 與 C 的 2s 匹配的線性組合是 ： 與 C 的 2px、 2py、 2pz 匹配的線性組合是： ? ?dcba ssss 111121 ???? ?dcba ssss 111121 ??? ? ?dcba ssss 111121 ??? ? ?dcba ssss 111121 ???， ， dT1A2T???????????????????????????????????????????????????dcbassss1111212121212121212121212121212121214321???? 衍射實驗 ? ?dcbaa sssss 1111211 ?????? ? ?dcbaa sssss 111121* 1 ??????? ?dcbaxt ssssp 1111212 ?????? ? ?dcbaxt ssssp 111121* 2 ??????? ?dcbayt ssssp 1111212 ?????? ? ?dcbayt ssssp 111121* 2 ??????? ?dcbazt ssssp 1111212 ?????? ? ?dcbazt ssssp 111121* 2 ??????基組態(tài) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 0202222121 23121 tataaa1 a1* t2 t2* 1s 2s 2p C CH4 4H CH4 的光電子能譜圖 I/eV 成鍵電子對分子中每個化學(xué)鍵都有貢獻，其成鍵作用要分?jǐn)偟礁骰瘜W(xué)鍵 2. 定域鍵函數(shù) 鍵的定域性既有實驗事實依據(jù)，又與 Lewis的電子對成鍵思想相吻合 分子穩(wěn)定性來自一組鍵軌函的形成，每個鍵軌可容納一對自旋相反的電子， 且對應(yīng)一個化學(xué)鍵 定域鍵函與分子軌道相似，只是不離域，而是定域在兩個原子間的區(qū)域， 并沿鍵軸擴展 以氧原子為坐標(biāo)原點，以 XY平面為分子平面，用定域鍵函討論水分子。 兩個氫原子的 1s軌道 Sa和 Sb分別與氧的 Px,Py軌道，生成兩個定域鍵 B1,B2 ? ?ax spNB ???1 ? ?by spNB ???2氧的 Pz軌道垂直于分子平面， S軌道能量較低，故均為非鍵軌道，用于描述兩對孤對電子。 雜化軌道 原子中不同原子軌道的線性組合稱為原子的軌道雜化， 雜化后的軌道稱為雜化軌道 。 等性雜化軌道 各雜化軌道中，參與雜化的 s、 p、 d等原子軌 道的成分相等 3,2,1, ???? ipcpbsa yixiii?232221 aaa ??按定域鍵函處理結(jié)果，水分子兩 OH鍵夾角應(yīng)是 900，不是 。 為此，假設(shè)氧的 p軌道中混入一定成分的 s軌道。 不等性雜化軌道 各雜化軌道中，參與雜化的 s、 p、 d等原子軌道 的成分不相等 雜化軌道沿一個方向更集中地分布，與其他原子成鍵時，重疊部分增大，因而成鍵能力增強。 R/a0 碳原子 sp3 雜化軌道等值線圖 （ 2） 雜化軌道成鍵能力增強。 雜化后 軌道數(shù)目不變，但空間取向改變，以更有利于同外來原子相互作用，因而有利于成鍵。 0* ?? ??? dji 1* ?? ??? dii1222 ??? iii cba（ 1） 雜化軌道保持原子軌道的正交歸一性。 ji? ji?兩個等性雜化軌道的最大值之間的夾角 233 1 5 3c o s c o s c o s c o s 0 2 2 2 2? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?α ,β ,γ ,δ 分別是雜化軌道中 s,p,d,f 軌道的成分 這種雜化軌道間的夾角按公式當(dāng)為 , ??? ??c os（ 3） 雜化軌道在空間有特定取向 考慮一個 s與兩個 p（如 px和 py）組成的三個等性 sp2雜化軌道 , 1222 ??? iii cba3,2,1, ???? ipcpbsa yixiii?PS ??? ??如， s 軌道與 p 軌道雜化出的雜化軌道可表成 基于 p軌的向量性質(zhì)，沿任意軸向的 p軌都可表成： zyx kpjpipp ??? :, kji軸的方向余弦 考慮， XY平面內(nèi)與 px成 角的 p軌 ??? s i nc o s yx ppp ??沿 a軸和 b軸指向的雜化軌道當(dāng)為 , ? ?aaaa psN ?? ??? ?bbbb psN ?? ??211aaN ???211bbN ???基于 , ? ? 01 ??? ?? ?????? dppNNdbababababa ?? ? ba ?? ?等性雜化軌道 不等性雜化軌道 PS ??? ??比較 ???????? ?? PS?????? ?兩個不等性雜化軌道的最大值之間的夾角公式 ?????? ??? 21c os23c os 2 ijjiijjiji ????????353c o s c o s 022i j ij ij? ? ? ???? ? ?????顯然，雜化軌道間夾角與雜化軌道的成分相關(guān) 211???? ????? baba dpp??? ??? abyxabxabba dppdpdpp ?????? c oss i nc os 2???????? ????????111c o s2baab取
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