核磁共振氫譜ppt課件(2)(已修改)
2025-01-26 22:13 本頁面
【正文】 ABC 隨著 Δ vAB/J 值的降低 ， AMX→ABX → ABC ABC系統(tǒng)更加復(fù)雜 ， 最多出現(xiàn) 15條峰 ，峰的相對強度差別大 ， 且相互交錯 ， 難以解析 提高儀器的磁場強度 ， Δ vAB /J 值增大 ， 使二級譜轉(zhuǎn)化為一級譜 ABC → ABX →AMX 例如： 60兆赫茲的譜圖 中屬于 ABC系統(tǒng)，但 220兆赫茲的譜圖 可用 AMX系統(tǒng)處理 四旋系統(tǒng) 4個質(zhì)子間的相互偶合 , 常見的有 AX3, A2X2, A2B2, AA′ BB ′ AX3 A2X2 一級譜 A2B2, AA′BB′ ˊ 二級譜 例如： CH3CHO, CH3CHX, OCH2CH2CO 等 一級譜處理。 A2B2系統(tǒng) A2B2系統(tǒng)理論上 18條峰 ， 常見 14條峰 ， A、 B各自為 7條峰 ， 峰形對稱 。 vA = v5， v B = v5ˊ ， JAB = 1/2[16] 例如： β 氯乙醇 Fri Apr 21 18:54:06 2022: (untitled)W1: 1H Axis = ppm Scale = Hz/cm AAˊBBˊ 系統(tǒng) : XXABB 39。A 39。AA 39。BB 39。C YO HO HC lC lABB 39。A 39。AA 39。BB 39。理論上出現(xiàn) 28條峰， AA′ ， BB′ 各自 14條峰。 例如： 鄰二氯苯的譜圖如下： Fri Apr 21 21:15:23 2022: (untitled)W1: 1H Axis = ppm Scale = Hz/cm PCH3OC6H4CH2Cl 芳氫核磁共振吸收的展開圖 Sat Apr 22 09:08:00 2022: (untitled)W1: 1H Axis = ppm Scale = Hz/cm Jo 兩主峰間的距離 , 8Hz Jm 兩側(cè)峰間的距離的 1/2， 2Hz. δ AA′, δ BB′ ˊ 近似估計或經(jīng)驗計算。 常見一級自旋體系 C C Ha Hb C C Ha Hb Hb C C Ha Hb C Hb C C Ha Hb Hb Hb C C Ha Hb Hb Hb C Hb Hb Hb 常見一級自旋體系 C C Ha Hb Hb’ C C Ha Hb C Hb’ C C C Hb Ha Hb Hb Hc Jab = Jab’ Jab Jab Jab’ C C Ha Hb C Hb’ Hb C C Ha Hb C Hc’ Hb’ td qd 苯環(huán)上氫的核磁共振 ? 苯由于產(chǎn)生感應(yīng)磁場而導(dǎo)致化學(xué)位移值達到 7ppm左右。許多有機物分子中都含有苯環(huán)，因而核磁共振氫譜圖上，苯環(huán)的峰非常特征，易于判斷。正常的苯環(huán)上 6個氫的化學(xué)位移 δ值在 ，但有機物分子中的苯環(huán)上的氫至少被一個基團取代，最多能被六個取代基取代（此時不再有苯環(huán)氫， 7ppm左右無峰）。常見的是單取代和雙取代 . XH a 39。H b 39。H aH bH c苯環(huán)單取代 XH a 39。H b 39。H aH bX 39。苯環(huán)對位雙取代 H aXX 39。H a 39。H b 39。H b 苯環(huán)鄰位雙取代 H aX 39。XH bH cH b 39。苯環(huán)間位雙 取代 ? 1。苯環(huán)單取代，苯環(huán)上還有 5個氫，這 5個氫在核磁共振譜圖上是否發(fā)生分裂，取決于取代基 X的吸斥電子和共軛等效應(yīng)的大小。 ? A)若 X為烴基， Cl,Br等則 Ha， Ha’， Hb，Hb’和 Hc五個氫沒有明顯的差別，在核磁共振譜圖上表現(xiàn)為單一的寬峰。 ? B)但 X為 O、 N和 S等雜原子或是，則 5個氫可以分成三組，即 Ha， Ha’； Hb， Hb’和Hc。分為較高場的鄰對位三個氫峰組 和相對低場的間位二個氫。間位氫顯示 3J偶合三重峰。屬于這類取代基的有－ OH,OR,NH2, NHR,NRR’,SH,SR等。 ? 對于苯環(huán)雙取代，若兩個取代基相同（ X=X’），則對位取代苯環(huán)上的四個氫 Ha=Ha’=Hb=Hb’，在核磁共振譜圖上表現(xiàn)為單峰。若鄰位取代，苯環(huán)上四個氫分成 Ha， Ha’和 Hb， Hb’兩類，在核磁共振譜圖上表現(xiàn)為雙峰。若間位取代，苯環(huán)上四個氫分成 Ha； Hb， Hb’和 Hc三類，而且這三類氫還會發(fā)生偶合作用，因而在核磁共振譜圖上表現(xiàn)位三組分裂的多重峰（參見圖 ）。當苯環(huán)雙取代的兩個取代基不同（ X≠ X’）時，情況更為復(fù)雜。對于對位取代，苯環(huán)上四個氫將分成Ha=Ha’和 Hb=Hb’兩組，而且兩組氫會發(fā)生偶合作用，在譜圖上表現(xiàn)為兩組雙重峰。對于鄰位和間位取代，苯環(huán)上四個氫完全不同，依據(jù)兩個取代基的情況，會分成 2－ 4組各自分裂的峰 。 雙硝基不同位置取代苯的核磁共振譜圖 ? 對硝基苯譜圖只有單峰，表明苯環(huán)上四個氫一致。間硝基苯譜圖有三組分裂的峰，表明苯環(huán)上四個氫在兩個硝基的作用下分成三組各自偶合的峰。而鄰硝基苯譜圖上有一個分裂的雙重峰，表明苯環(huán)上四個氫分成能偶合的兩組。順便一提：由于兩個硝基強大的吸電子和共軛作用，苯環(huán)上氫的化學(xué)位移 δ值大大增加，已達到 上。 間和對 硝基苯乙酸的核磁共振氫譜 ? 由于苯環(huán)上兩個取代基不同，苯環(huán)上四個氫至少被分成兩組。對于對硝基苯乙酸，苯環(huán)上四個氫分成對稱的兩組，因而譜圖上是對稱的兩組雙峰。而間硝基苯甲酸，苯環(huán)上四個氫不再對稱，因而譜圖上峰的分裂也是不規(guī)則的。另外，硝基苯甲酸分子中除了苯環(huán)氫外，還有羧基中羥基氫和一個亞甲基氫， 的單峰是亞甲基氫 Spin System in Pople notation
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