核磁共振氫譜ppt課件(2)(已修改)
2025-01-26 22:13 本頁(yè)面
【正文】 ABC 隨著 Δ vAB/J 值的降低 ， AMX→ABX → ABC ABC系統(tǒng)更加復(fù)雜 ， 最多出現(xiàn) 15條峰 ，峰的相對(duì)強(qiáng)度差別大 ， 且相互交錯(cuò) ， 難以解析 提高儀器的磁場(chǎng)強(qiáng)度 ， Δ vAB /J 值增大 ， 使二級(jí)譜轉(zhuǎn)化為一級(jí)譜 ABC → ABX →AMX 例如： 60兆赫茲的譜圖 中屬于 ABC系統(tǒng)，但 220兆赫茲的譜圖 可用 AMX系統(tǒng)處理 四旋系統(tǒng) 4個(gè)質(zhì)子間的相互偶合 , 常見(jiàn)的有 AX3, A2X2, A2B2, AA′ BB ′ AX3 A2X2 一級(jí)譜 A2B2, AA′BB′ ˊ 二級(jí)譜 例如： CH3CHO, CH3CHX, OCH2CH2CO 等 一級(jí)譜處理。 A2B2系統(tǒng) A2B2系統(tǒng)理論上 18條峰 ， 常見(jiàn) 14條峰 ， A、 B各自為 7條峰 ， 峰形對(duì)稱(chēng) 。 vA = v5， v B = v5ˊ ， JAB = 1/2[16] 例如： β 氯乙醇 Fri Apr 21 18:54:06 2022: (untitled)W1: 1H Axis = ppm Scale = Hz/cm AAˊBBˊ 系統(tǒng) : XXABB 39。A 39。AA 39。BB 39。C YO HO HC lC lABB 39。A 39。AA 39。BB 39。理論上出現(xiàn) 28條峰， AA′ ， BB′ 各自 14條峰。 例如： 鄰二氯苯的譜圖如下： Fri Apr 21 21:15:23 2022: (untitled)W1: 1H Axis = ppm Scale = Hz/cm PCH3OC6H4CH2Cl 芳?xì)浜舜殴舱裎盏恼归_(kāi)圖 Sat Apr 22 09:08:00 2022: (untitled)W1: 1H Axis = ppm Scale = Hz/cm Jo 兩主峰間的距離 , 8Hz Jm 兩側(cè)峰間的距離的 1/2， 2Hz. δ AA′, δ BB′ ˊ 近似估計(jì)或經(jīng)驗(yàn)計(jì)算。 常見(jiàn)一級(jí)自旋體系 C C Ha Hb C C Ha Hb Hb C C Ha Hb C Hb C C Ha Hb Hb Hb C C Ha Hb Hb Hb C Hb Hb Hb 常見(jiàn)一級(jí)自旋體系 C C Ha Hb Hb’ C C Ha Hb C Hb’ C C C Hb Ha Hb Hb Hc Jab = Jab’ Jab Jab Jab’ C C Ha Hb C Hb’ Hb C C Ha Hb C Hc’ Hb’ td qd 苯環(huán)上氫的核磁共振 ? 苯由于產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)而導(dǎo)致化學(xué)位移值達(dá)到 7ppm左右。許多有機(jī)物分子中都含有苯環(huán)，因而核磁共振氫譜圖上，苯環(huán)的峰非常特征，易于判斷。正常的苯環(huán)上 6個(gè)氫的化學(xué)位移 δ值在 ，但有機(jī)物分子中的苯環(huán)上的氫至少被一個(gè)基團(tuán)取代，最多能被六個(gè)取代基取代（此時(shí)不再有苯環(huán)氫， 7ppm左右無(wú)峰）。常見(jiàn)的是單取代和雙取代 . XH a 39。H b 39。H aH bH c苯環(huán)單取代 XH a 39。H b 39。H aH bX 39。苯環(huán)對(duì)位雙取代 H aXX 39。H a 39。H b 39。H b 苯環(huán)鄰位雙取代 H aX 39。XH bH cH b 39。苯環(huán)間位雙 取代 ? 1。苯環(huán)單取代，苯環(huán)上還有 5個(gè)氫，這 5個(gè)氫在核磁共振譜圖上是否發(fā)生分裂，取決于取代基 X的吸斥電子和共軛等效應(yīng)的大小。 ? A)若 X為烴基， Cl,Br等則 Ha， Ha’， Hb，Hb’和 Hc五個(gè)氫沒(méi)有明顯的差別，在核磁共振譜圖上表現(xiàn)為單一的寬峰。 ? B)但 X為 O、 N和 S等雜原子或是，則 5個(gè)氫可以分成三組，即 Ha， Ha’； Hb， Hb’和Hc。分為較高場(chǎng)的鄰對(duì)位三個(gè)氫峰組 和相對(duì)低場(chǎng)的間位二個(gè)氫。間位氫顯示 3J偶合三重峰。屬于這類(lèi)取代基的有－ OH,OR,NH2, NHR,NRR’,SH,SR等。 ? 對(duì)于苯環(huán)雙取代，若兩個(gè)取代基相同（ X=X’），則對(duì)位取代苯環(huán)上的四個(gè)氫 Ha=Ha’=Hb=Hb’，在核磁共振譜圖上表現(xiàn)為單峰。若鄰位取代，苯環(huán)上四個(gè)氫分成 Ha， Ha’和 Hb， Hb’兩類(lèi)，在核磁共振譜圖上表現(xiàn)為雙峰。若間位取代，苯環(huán)上四個(gè)氫分成 Ha； Hb， Hb’和 Hc三類(lèi)，而且這三類(lèi)氫還會(huì)發(fā)生偶合作用，因而在核磁共振譜圖上表現(xiàn)位三組分裂的多重峰（參見(jiàn)圖 ）。當(dāng)苯環(huán)雙取代的兩個(gè)取代基不同（ X≠ X’）時(shí)，情況更為復(fù)雜。對(duì)于對(duì)位取代，苯環(huán)上四個(gè)氫將分成Ha=Ha’和 Hb=Hb’兩組，而且兩組氫會(huì)發(fā)生偶合作用，在譜圖上表現(xiàn)為兩組雙重峰。對(duì)于鄰位和間位取代，苯環(huán)上四個(gè)氫完全不同，依據(jù)兩個(gè)取代基的情況，會(huì)分成 2－ 4組各自分裂的峰 。 雙硝基不同位置取代苯的核磁共振譜圖 ? 對(duì)硝基苯譜圖只有單峰，表明苯環(huán)上四個(gè)氫一致。間硝基苯譜圖有三組分裂的峰，表明苯環(huán)上四個(gè)氫在兩個(gè)硝基的作用下分成三組各自偶合的峰。而鄰硝基苯譜圖上有一個(gè)分裂的雙重峰，表明苯環(huán)上四個(gè)氫分成能偶合的兩組。順便一提：由于兩個(gè)硝基強(qiáng)大的吸電子和共軛作用，苯環(huán)上氫的化學(xué)位移 δ值大大增加，已達(dá)到 上。 間和對(duì) 硝基苯乙酸的核磁共振氫譜 ? 由于苯環(huán)上兩個(gè)取代基不同，苯環(huán)上四個(gè)氫至少被分成兩組。對(duì)于對(duì)硝基苯乙酸，苯環(huán)上四個(gè)氫分成對(duì)稱(chēng)的兩組，因而譜圖上是對(duì)稱(chēng)的兩組雙峰。而間硝基苯甲酸，苯環(huán)上四個(gè)氫不再對(duì)稱(chēng)，因而譜圖上峰的分裂也是不規(guī)則的。另外，硝基苯甲酸分子中除了苯環(huán)氫外，還有羧基中羥基氫和一個(gè)亞甲基氫， 的單峰是亞甲基氫 Spin System in Pople notation
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