化學反應速率與限度(已修改)
2025-01-25 10:34 本頁面
【正文】 第三章 化學反應的速率和限度 167。 31 化學反應速成率的定義及其表示方法 化學反應速率 一定條件下單位時間內(nèi)某化學反應的反應物轉變?yōu)樯晌锏乃俾省? 對于均勻體系的恒容反應，習慣用單位時間內(nèi)反應物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示，而且習慣取正值。濃度單位通常用 molL1，時間單位視反應快慢，可分別用秒 (s)、分 (min)或小時 (h)等表示。這樣，化學反應速率的單位可為 molL1s molL1minmolL1h 1… 。 對于一般反應： aA + bB = dD + eE 平均反應速率： v = Δ CA/aΔ t = Δ CB/bΔ t =Δ CD/dΔ t = Δ CE/eΔ t 反應速率： ① 某一時刻的反應速率、瞬時速率； ② 平均速率 ? = ?B –1(ΔcB/Δt) ③ 用反應中的任何物質(zhì)表示反應速率，數(shù) 值上都是一樣的； ④ 瞬時速率的測定可以由作圖法得到。 167。 32 反應速率理論簡介 一、碰撞理論 反應物分子 (或原子、離子 )之間必須相互碰撞，才有可能發(fā)生化學反應。但是反應物分子之間并不是每一次碰撞都能發(fā)生反應。 能量因 f=e(Ea/RT) ABZfPv ????反應速率與 碰撞頻率 Z，分子有效 碰撞分數(shù) f，以及 方位因子 p有關 二、過渡狀態(tài)理論 在下列反應中 A＋ BC → AB＋ C 反應過程中隨著 A， B， C三原子相對位置的改變形成活化絡合物 (A…B…C) ?(過渡狀態(tài) )： A＋ BC → （ A…B…C) ?→ AB＋ C 過渡狀態(tài)理論 認為：化學反應不只是通過反應物分子之間簡單碰撞就能完成的，而是在碰撞后先要經(jīng)過一個中間的過渡狀態(tài)，即首先形成一種活性集團 (活化配合物 ) NO2+CO →NO … O…CO →NO+CO 影響 化學 反應速率的因素 一、濃度對化學反應速率的影響 1．基元反應： 對于簡單反應，反應物分子在有效碰撞中 經(jīng)過一次化學變化 就能轉化為產(chǎn)物的反應。 2．基元反應的化學反應速率方程式： 可由質(zhì)量作用定律描述。 aA + bB = gG k稱為反應的數(shù)率常數(shù) )d/d(1 tcav AB ???)d/d(1 tcb B???)d/d(1 tcg G???bBaA cck )()( ??k稱為反應的數(shù)率常數(shù) : ① 可理解為當反應物濃度都為 單位濃度時的 反應速率； ② k由化學反應本身決定，是化學反應在一 定溫度時的 特征常數(shù)； ③ 相同條件下， k值越大，反應速率越快； ④ k的數(shù)值與反應物的濃度無關。 反應級數(shù) 基元反應 aA + bB = gG ?B = k(cA)a 183
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