【正文】 5種蔬菜基質(zhì)中不同技術(shù)分析農(nóng)藥殘留 2022年 11月 14日 廈門 樣品說明： 1. 樣品共包括芹菜、韭菜、豇豆、普通白菜、甘藍(lán) 5種蔬菜。 2. 每種蔬菜均有對照品 2瓶，每瓶約為 5mL；加標(biāo)樣品 2瓶， 每瓶約為 5mL；以及標(biāo)樣 2瓶，每瓶約為 1mL。 3. 對照品 加標(biāo)樣品 1和標(biāo)樣 1均用甲醇配置，對照品 加標(biāo)樣品 2和 標(biāo)樣 2均用丙酮配置。 4. 標(biāo)樣的組分及其濃度見下表 ： 5. 加標(biāo)樣品中分別添加了上面兩組標(biāo)樣。其中標(biāo)樣 1中的組分請分別用液相色譜儀和液相色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀測定結(jié)果；標(biāo)樣 2中的組分請分別用液相色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀和氣相色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀測定結(jié)果。 6. 液相色譜樣品上機之前請自己過膜。 組分 (除特別注明濃度的組分外，其它組分的含量均為 10ml/L) 標(biāo)樣 1 吡蟲啉、啶蟲脒、多菌靈、除蟲脲、滅幼脲、辛硫磷、阿維菌素 標(biāo)樣 2 甲胺磷、氧樂果、甲拌磷、對硫磷、甲基對硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、樂果、敵敵畏、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、二嗪磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、甲氰菊酯、三唑酮、氟蟲腈、噠螨靈、苯醚甲環(huán)唑 (20mg/L)、嘧霉胺 1. 液相色譜分析 — 第一組 ? 儀器配置： 1290液相色譜 ? 二元泵（ 內(nèi)置脫氣機 ） ? 自動進(jìn)樣器 ? 柱溫箱 ? DAD檢測器 ? 色譜柱： Zorbax Plus C18 100mm， ? 流動相： A=水 B=甲醇：乙腈 =3:1 ? 梯度表： ? 運行時間： 10min ? 流速： ? 柱溫： 40 ℃ ? 進(jìn)樣量： 1181。L ? 檢測器 ? 溶劑消耗： 4mL 時間 0 10 B% 35 100 100 35 35 時間 0 檢測波長；帶寬 275； 4 245； 4 275； 4 245； 4 標(biāo)品色譜圖 10mg/L Peak1 Peak2 Peak3 Peak4 Peak5 Peak6 Peak7 標(biāo)品色譜圖 Peak1 Peak2 Peak3 Peak4 Peak5 Peak6 Peak7 芹菜加標(biāo)樣品和芹菜基質(zhì)色譜圖 芹菜加標(biāo)樣品 芹菜樣品基質(zhì) 芹菜樣品重疊圖 芹菜加標(biāo)樣品 芹菜樣品基質(zhì) 峰 5處有較強雜質(zhì)干擾，芹菜基質(zhì)在此處的峰面積應(yīng)主要由雜質(zhì)及空白貢獻(xiàn) 韭菜加標(biāo)樣品和韭菜基質(zhì)色譜圖 韭菜加標(biāo)樣品 韭菜樣品基質(zhì) 韭菜樣品重疊圖 韭菜加標(biāo)樣品 韭菜樣品基質(zhì) 峰 5處有雜質(zhì)干擾，韭菜基質(zhì)在此處的峰面積應(yīng)主要由雜質(zhì)及空白貢獻(xiàn) 豇豆加標(biāo)樣品和豇豆基質(zhì)色譜圖 豇豆加標(biāo)樣品 豇豆樣品基質(zhì) 豇豆樣品重疊圖 豇豆加標(biāo)樣品 豇豆樣品基質(zhì) 峰 5處有雜質(zhì)干擾，豇豆基質(zhì)在此處的峰面積應(yīng)主要由雜質(zhì)及空白貢獻(xiàn) 白菜加標(biāo)樣品 H和白菜基質(zhì)色譜圖 白菜加標(biāo)樣品 白菜樣品基質(zhì) 白菜樣品重疊圖 白菜加標(biāo)樣品 白菜樣品基質(zhì) 峰 5處有雜質(zhì)干擾，白菜基質(zhì)在此處的峰面積應(yīng)主要由雜質(zhì)及空白貢獻(xiàn) 甘藍(lán)加標(biāo)樣品和甘藍(lán)基質(zhì)色譜圖 甘藍(lán)加標(biāo)樣品 甘藍(lán)樣品基質(zhì) 甘藍(lán)樣品重疊圖 甘藍(lán)加標(biāo)樣品 甘藍(lán)樣品基質(zhì) 峰 5處有雜質(zhì)干擾，甘藍(lán)基質(zhì)在此處的峰面積應(yīng)主要由雜質(zhì)及空白貢獻(xiàn) 峰 1 峰 2 峰 3 峰 4 峰 5 峰 6 峰 7 白菜加標(biāo)樣品濃度 白菜基質(zhì)濃度 / / 豇豆加標(biāo)樣品濃度 豇豆基質(zhì)濃度 / / 韭菜加標(biāo)樣品濃度 韭菜基質(zhì)濃度 / / / / 芹菜加標(biāo)樣品濃度 芹菜基質(zhì)濃度 / / 甘藍(lán)加標(biāo)樣品濃度 甘藍(lán)基質(zhì)濃度 / / / / 不同基質(zhì)中 7種農(nóng)藥的定量結(jié)果 峰 5處有雜質(zhì)干擾，甘藍(lán)基質(zhì)在此處的峰面積應(yīng)主要由雜質(zhì)及空白貢獻(xiàn) 2. LCMSMS分析 結(jié) 果 第一組 UHPLC HPLC :Agilent 1290 UHPLC series Column : Agilent Plus C18, 50mm, μm Injection Vol. : 5μL Flow rate : mL/min Mobile phase : A5mM CH3COONH4 +% FA H2O； BACN Q Mass system :Agilent 6460 Q Ion source : ESI(+)+Agilent JST Nebulizer : 50 psi Drying gas flow rate : 5L/min Drying gas temperature : 300?C Sheath gas : 12L/min Sheath gas temperature :350 ?C Vcap :3500V Nozzle Voltage : 0 實驗條件： MRM 1ppm標(biāo)樣 TIC及 MRM提取色譜圖 TIC Solvent Blank 韭菜對照 韭菜加標(biāo) 豇豆對照 豇豆加標(biāo) 甘藍(lán)對照 甘藍(lán)加標(biāo) 芹菜對照 芹菜加標(biāo) 普白對照 普白加標(biāo) 標(biāo)準(zhǔn)曲線 ? 采用基質(zhì)加標(biāo)單點定量 基質(zhì)對照添加 TIC 韭菜 豇豆 普白 芹菜 甘藍(lán) Acetamiprid(啶蟲脒 )（ ） Avermectin(阿維菌素 )(） carbendazim (多菌靈 )() Chlorobenzuron滅幼脲 () Diflubenzuron(除蟲脲 )() Imidacloprid(吡蟲啉 ) （ ) phoxim (辛硫磷 ) () LCMSMS單點加標(biāo)法計算結(jié)果： 韭菜 豇豆 普白 芹菜 甘藍(lán) Acetamiprid(啶蟲脒 )（ ） P3 Avermectin(阿維菌素 )(）P7 Carbendazim P1 (多菌靈 )() Chlorobenzuron滅幼脲()P5 Diflubenzuron(除蟲脲 )()P4 Imidacloprid(吡蟲啉 ) （ ) P2 phoxim (辛硫磷 ) () P6 LC與 LCMSMS數(shù)據(jù)比較 實 驗 步 驟 23種 100ppm農(nóng)藥混合標(biāo)樣用丙酮逐級稀釋成 、 三個濃度水平 ,分別使用 Agilent 6460LCQ, Agilent 5975C GCMSD, Agilent 7000系列 GCQ，依次進(jìn)樣分析。每個濃度水平重復(fù)進(jìn)樣兩次，以其平均值建立 23種農(nóng)藥的標(biāo)樣曲線 ， 使用步驟 1當(dāng)中建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線分別計算 23種農(nóng)藥的定量結(jié)果 2計算出來的結(jié)果 ， 用每種蔬菜的對照溶液將 23種農(nóng)藥混標(biāo)配置成相同濃度的溶液 ， 再依次進(jìn)樣分析 ， 并用單點法建立標(biāo)準(zhǔn)曲線 ， 然后對已得到的步驟 2當(dāng)中的數(shù)據(jù)再次進(jìn)行定量分析 Page 26 第二組農(nóng)藥分析實驗 3. LCMSMS分析 結(jié) 果 — 第二組 UHPLC HPLC :Agilent 1290 UHPLC se